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Dendrimères phosphorés catanioniques inhibiteurs du VIH : propriétés physico-chimiques et activité antivirale / Perez-Anes, Alexandra  

Public ISBD Titre : Dendrimères phosphorés catanioniques inhibiteurs du VIH : propriétés physico-chimiques et activité antivirale Type de document : texte imprimé Auteurs : Perez-Anes, Alexandra, Auteur ; Cédric-Olivier Turrin, Directeur de thèse ; Blanzat, Muriel, Directeur de thèse Année de publication : 2010 Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMÈRE  CATANIONIQUE  VIH  INHIBITEUR  ACTIVITÉ  STABILITÉ  PAIRE D'IONS Résumé : "Le galactosylcéramide ou GalCer, dérivé glycolipidique, est l'un des récepteurs cellulaires du VIH. Il agit grâce à son affinité élevée pour la boucle V3 de la gp120 du VIH. Une des stratégies thérapeutiques employées consiste en la synthèse de leurres visant à mimer ce récepteur afin de bloquer la reconnaissance entre le virus et les cellules GalCer(+) et CD4(+). De plus, la plupart des processus de reconnaissance cellulaire sont multivalents. L'inhibition de ces processus est donc plus efficace quand un inhibiteur multivalent est utilisé. C'est dans ce contexte que l'utilisation de dendrimères phosphorés catanioniques analogues du GalCer mimant les surfaces cellulaires a été envisagée. Ces composés sont obtenus par une simple réaction acido-basique dans l’eau entre un dendrimère à terminaisons acide et un aminosucre à longue chaine appelé aminolactitol. Les dendrimères catanioniques résultants sont des assemblages supramoléculaires dont la stabilité est assurée par des interactions hydrophobes entre les branches du dendrimère et les chaînes de l'aminosucre. Les travaux précédents réalisés dans nos laboratoires ont ainsi montré que ces analogues multivalents du GalCer sont des très bons inhibiteurs du VIH-1 mais qu'ils possèdent une toxicité cellulaire non-négligeable. Dans le but de diminuer cette cytotoxicité et d'étudier l'influence de la périphérie du dendrimère sur l'activité anti-VIH par l'introduction de diverses modifications chimiques près de la paire d’ions, nous avons conçu une série de dendrimères de première génération à terminaison acide phosphonique et leurs analogues catanioniques du GalCer. L'hypothèse centrale de cette stratégie était la possibilité d'augmenter la stabilité de la paire d'ions grâce à des modifications chimiques, notamment par l'augmentation des effets hydrophobes apportés par une chaîne alkyle supplémentaire. Cette série d'analogues catanioniques du GalCer montre une très bonne activité mais des index thérapeutiques bas à cause des valeurs relativement élevées de la toxicité, malgré les modifications structurales réalisées. C'est pourquoi nous avons d'abord vérifié que cette cytotoxicité n'était pas liée aux propriétés d'aggrégation de ces analogues catanioniques dendritiques. Cette validation a conforté notre hypothèse initiale qui explique la cytotoxicité par un manque de stabilité de la paire d'ion in vitro, et la libération partielle d'aminolactitol dans le milieu biologique, dont les propriétés détergentes pourraient expliquer la cytotoxicité. Pour valider cette hypothèse, des études par fluorimètrie ont été réalisées avec des composés modèles, à l'aide de nouveaux analogues catanioniques fluorescents conçus pour cette étude. Les constantes de dissociation obtenues par spectrofluorométrie sont faibles (de l'ordre de 10-5 M) pour tous les dendrimères. Cela signifie que la paire d'ions est partiellement dissociée dans le milieu de culture cellulaire. Il n'est donc pas exclu que des interactions entre les aminolactitols du catanioniques et des récepteurs cellulaires renforcent la dissociation. En effet, ces constantes de dissociation sont 10000 fois plus grandes que celles correspondantes à des autres partenaires biologiques du GalCer, par exemple, la constante de dissociation du complexe GalCer-gp120 est de l'ordre de la nanomole. Bien qu'il s'agisse d'un modèle, la paire d'ions n'est pas sans doute capable de maintenir l'association catanionique. Ces travaux nous ont permis de corréler des propriétés biologiques de dendrimères catanioniques à leur comportement physico-chimique et pourraient aider à concevoir d'autres candidats analogues multivalents du galcer plus performants." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/12/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1183/ Dendrimères phosphorés catanioniques inhibiteurs du VIH : propriétés physico-chimiques et activité antivirale [texte imprimé] / Perez-Anes, Alexandra, Auteur ; Cédric-Olivier Turrin, Directeur de thèse ; Blanzat, Muriel, Directeur de thèse . - 2010. Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMÈRE  CATANIONIQUE  VIH  INHIBITEUR  ACTIVITÉ  STABILITÉ  PAIRE D'IONS Résumé : "Le galactosylcéramide ou GalCer, dérivé glycolipidique, est l'un des récepteurs cellulaires du VIH. Il agit grâce à son affinité élevée pour la boucle V3 de la gp120 du VIH. Une des stratégies thérapeutiques employées consiste en la synthèse de leurres visant à mimer ce récepteur afin de bloquer la reconnaissance entre le virus et les cellules GalCer(+) et CD4(+). De plus, la plupart des processus de reconnaissance cellulaire sont multivalents. L'inhibition de ces processus est donc plus efficace quand un inhibiteur multivalent est utilisé. C'est dans ce contexte que l'utilisation de dendrimères phosphorés catanioniques analogues du GalCer mimant les surfaces cellulaires a été envisagée. Ces composés sont obtenus par une simple réaction acido-basique dans l’eau entre un dendrimère à terminaisons acide et un aminosucre à longue chaine appelé aminolactitol. Les dendrimères catanioniques résultants sont des assemblages supramoléculaires dont la stabilité est assurée par des interactions hydrophobes entre les branches du dendrimère et les chaînes de l'aminosucre. Les travaux précédents réalisés dans nos laboratoires ont ainsi montré que ces analogues multivalents du GalCer sont des très bons inhibiteurs du VIH-1 mais qu'ils possèdent une toxicité cellulaire non-négligeable. Dans le but de diminuer cette cytotoxicité et d'étudier l'influence de la périphérie du dendrimère sur l'activité anti-VIH par l'introduction de diverses modifications chimiques près de la paire d’ions, nous avons conçu une série de dendrimères de première génération à terminaison acide phosphonique et leurs analogues catanioniques du GalCer. L'hypothèse centrale de cette stratégie était la possibilité d'augmenter la stabilité de la paire d'ions grâce à des modifications chimiques, notamment par l'augmentation des effets hydrophobes apportés par une chaîne alkyle supplémentaire. Cette série d'analogues catanioniques du GalCer montre une très bonne activité mais des index thérapeutiques bas à cause des valeurs relativement élevées de la toxicité, malgré les modifications structurales réalisées. C'est pourquoi nous avons d'abord vérifié que cette cytotoxicité n'était pas liée aux propriétés d'aggrégation de ces analogues catanioniques dendritiques. Cette validation a conforté notre hypothèse initiale qui explique la cytotoxicité par un manque de stabilité de la paire d'ion in vitro, et la libération partielle d'aminolactitol dans le milieu biologique, dont les propriétés détergentes pourraient expliquer la cytotoxicité. Pour valider cette hypothèse, des études par fluorimètrie ont été réalisées avec des composés modèles, à l'aide de nouveaux analogues catanioniques fluorescents conçus pour cette étude. Les constantes de dissociation obtenues par spectrofluorométrie sont faibles (de l'ordre de 10-5 M) pour tous les dendrimères. Cela signifie que la paire d'ions est partiellement dissociée dans le milieu de culture cellulaire. Il n'est donc pas exclu que des interactions entre les aminolactitols du catanioniques et des récepteurs cellulaires renforcent la dissociation. En effet, ces constantes de dissociation sont 10000 fois plus grandes que celles correspondantes à des autres partenaires biologiques du GalCer, par exemple, la constante de dissociation du complexe GalCer-gp120 est de l'ordre de la nanomole. Bien qu'il s'agisse d'un modèle, la paire d'ions n'est pas sans doute capable de maintenir l'association catanionique. Ces travaux nous ont permis de corréler des propriétés biologiques de dendrimères catanioniques à leur comportement physico-chimique et pourraient aider à concevoir d'autres candidats analogues multivalents du galcer plus performants." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/12/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1183/

Etude de l'interaction de dendrimères phosphorés avec les monocytes humains ; recherche de récepteur (s) / Jeremy Le Dall  

Public ISBD Titre : Etude de l'interaction de dendrimères phosphorés avec les monocytes humains ; recherche de récepteur (s) Titre original : Interaction of phosphorus dendrimers with human monocytes : research of receptor (s) Type de document : texte imprimé Auteurs : Jeremy Le Dall, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Remy Poupot, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  MONOCYTE  RÉCEPTEUR  INTERACTION SPÉCIFIQUE  ACTIVATION CELLULAIRE Résumé : "Les dendrimères sont des entités chimiques "arborescentes" multi-ramifiées. Cette famille de polymères non linéaires comporte des applications dans différents domaines. Un dendrimère nommé ABP a montré des propriétés immuno-modulatrices sur le système immunitaire humain in vitro. Ce dendrimère comporte le profil d'un nouvel agent thérapeutique pour être utilisé dans le traitement de maladies inflammatoires chez l'homme. Parmi les cellules mononucléaires du sang humain, le dendrimère ABP cible principalement les monocytes et induit une activation anti-inflammatoire de ces cellules. Cette nouvelle étude a visé à comprendre l'interaction entre le dendrimère ABP et les monocytes humains. De manière intéressante, une interaction spécifique a été observée. En utilisant des expériences de modélisation, de physico-chimie et de biologie moléculaire, nous démontrons que le dendrimère ABP induit une activation anti-inflammatoire des monocytes humains par l'intermédiaire d'un ou de récepteur (s)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/09/2015 Ecole_doctorale : Biologie, Santé, Biotechnologies (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Biotechnologies, biologie structurale et fonctionnelle Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-01320806v1 Etude de l'interaction de dendrimères phosphorés avec les monocytes humains ; recherche de récepteur (s) = Interaction of phosphorus dendrimers with human monocytes : research of receptor (s) [texte imprimé] / Jeremy Le Dall, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Remy Poupot, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  MONOCYTE  RÉCEPTEUR  INTERACTION SPÉCIFIQUE  ACTIVATION CELLULAIRE Résumé : "Les dendrimères sont des entités chimiques "arborescentes" multi-ramifiées. Cette famille de polymères non linéaires comporte des applications dans différents domaines. Un dendrimère nommé ABP a montré des propriétés immuno-modulatrices sur le système immunitaire humain in vitro. Ce dendrimère comporte le profil d'un nouvel agent thérapeutique pour être utilisé dans le traitement de maladies inflammatoires chez l'homme. Parmi les cellules mononucléaires du sang humain, le dendrimère ABP cible principalement les monocytes et induit une activation anti-inflammatoire de ces cellules. Cette nouvelle étude a visé à comprendre l'interaction entre le dendrimère ABP et les monocytes humains. De manière intéressante, une interaction spécifique a été observée. En utilisant des expériences de modélisation, de physico-chimie et de biologie moléculaire, nous démontrons que le dendrimère ABP induit une activation anti-inflammatoire des monocytes humains par l'intermédiaire d'un ou de récepteur (s)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/09/2015 Ecole_doctorale : Biologie, Santé, Biotechnologies (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Biotechnologies, biologie structurale et fonctionnelle Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-01320806v1

Design de dendriméres fluorescents pour l'imagerie / Wei, Yiqian  

Public ISBD Titre : Design de dendriméres fluorescents pour l'imagerie Type de document : texte imprimé Auteurs : Wei, Yiqian, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Année de publication : 2009 Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  POLYMERES  FLUORESCENCE  IMAGERIE BIOLOGIQUE  PROCHE-INFRAROUGE  TRANSFECTION  POLYETHYLENE GLYCOL  HYDROSOLUBILITE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS Résumé : "Les dendrimères sont des macromolécules hyperramifiées constituées de monomères associés selon un processus arborescent autour d'un cœur central plurifonctionnel. Dans cette thèse, nous avons d'abord cherché à construire un dendrimère fluorescent dans le proche-infrarouge pour l'imagerie in vivo non invasive. Puis, nous avons développé un dendrimère fluorescent polycationique dans le but de " visualiser " le transfert d'ADN. Ensuite, nous avons synthétisé et caractérisé un dendrimère hydrosoluble possédant des chaînes de PEG en surface. Plusieurs dendrimères phosphorés incorporant des fluorophores à absorption biphotonique, appelés "nanodots organiques", ont également été obtenus dont un nanodot hydrosoluble biocompatible qui pourrait potentiellement constituer un agent de contraste pour l'imagerie par fluorescence du fait de sa biocompatibilité et de ses propriétés physiques surprenantes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/929/ Design de dendriméres fluorescents pour l'imagerie [texte imprimé] / Wei, Yiqian, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 2009. Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  POLYMERES  FLUORESCENCE  IMAGERIE BIOLOGIQUE  PROCHE-INFRAROUGE  TRANSFECTION  POLYETHYLENE GLYCOL  HYDROSOLUBILITE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS Résumé : "Les dendrimères sont des macromolécules hyperramifiées constituées de monomères associés selon un processus arborescent autour d'un cœur central plurifonctionnel. Dans cette thèse, nous avons d'abord cherché à construire un dendrimère fluorescent dans le proche-infrarouge pour l'imagerie in vivo non invasive. Puis, nous avons développé un dendrimère fluorescent polycationique dans le but de " visualiser " le transfert d'ADN. Ensuite, nous avons synthétisé et caractérisé un dendrimère hydrosoluble possédant des chaînes de PEG en surface. Plusieurs dendrimères phosphorés incorporant des fluorophores à absorption biphotonique, appelés "nanodots organiques", ont également été obtenus dont un nanodot hydrosoluble biocompatible qui pourrait potentiellement constituer un agent de contraste pour l'imagerie par fluorescence du fait de sa biocompatibilité et de ses propriétés physiques surprenantes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/929/

Dendrimères et dendrons phosphorés, de la chimie des matériaux à la biologie / Griffe, Laurent  

Public ISBD Titre : Dendrimères et dendrons phosphorés, de la chimie des matériaux à la biologie Titre original : Phosphorus containing dendrons and dendrimers from materials chemistry to biology Type de document : texte imprimé Auteurs : Griffe, Laurent, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Année de publication : 2004 Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  DENDRON  PHOSPHORE  PHOSPHONATE  ACIDE PHOSPHONIQUE  TRAITEMENT DE SURFACE  ANALYSE THERMOGRAVIMÉTRIQUE  IMMUNOLOGIE  IMMUNO-STIMULATION  PROLIFÉRATION CELLULAIRE  NK  AGENT THÉRAPEUTIQUE  ANTICANCÉRAUX DENDRIMER  PHOSPHORUS  PHOSPHONIC ACID  SURFACE TREATMENT  THERMOGRAVIMETRIC ANALYSIS  IMMUNOLOGY  IMMUNOSTIMULATION  CELL PROLIFERATION  THERAPEUTIC AGENT  ANTICANCER THERAPEUTICS Résumé : "Un dendrimère est une macromolécule constituée de monomères qui s’associent selon un processus arborescent autour d’un cœur central plurifonctionnel, via un procédé de synthèse itératif. Ce travail effectué en partenariat avec la société Rhodia® a démontré que la synthèse des dendrimères phosphorés ainsi que leurs architectures sont compatibles avec la chimie des phosphonates, des acides phosphoniques et de leurs dérivés salins. Nous décrirons la synthèse de ces nouveaux dendrimères, ainsi que de systèmes apparentés comme des dendrons, dans lesquels nous insèrerons ces fonctions, à divers niveaux architecturaux (le cœur, les branches ou la surface). Ces nouvelles macromolécules ont été greffées sur des surfaces métalliques d’Al et de Cu contrôlées par microscopie à force atomique. Une collaboration avec une équipe de biochimistes a permis de mettre à jour des perspectives thérapeutiques très prometteuses dans le domaine de l’immuno-stimulation." "Dendrimer is a macromolecule constituted by monomers association via treelike process all around plurifunctional central core by way of iterative synthesis. This work has been performed with a financial support of Rhodia® industry. We demonstrated the compatibility of dendrimers containing phosphorus and their structures with phosphonates, phosphonic acids and salts derivatives chemistry. We will describe synthesis of these new dendrimers and dendron-like systems and the insertion of these several functions at different levels (core, branch, and surface) of these new macromolecules. Some of these new macromolecules have been grafted on metallic surface (Al or Cu) whose layers have been checked with atomic forces microscopy. We also collaborated with biologists’ team and demonstrated different bioactivity properties in immuno-stimulation fields." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/2004 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2004TOU30258 Dendrimères et dendrons phosphorés, de la chimie des matériaux à la biologie = Phosphorus containing dendrons and dendrimers from materials chemistry to biology [texte imprimé] / Griffe, Laurent, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 2004. Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMERE  DENDRON  PHOSPHORE  PHOSPHONATE  ACIDE PHOSPHONIQUE  TRAITEMENT DE SURFACE  ANALYSE THERMOGRAVIMÉTRIQUE  IMMUNOLOGIE  IMMUNO-STIMULATION  PROLIFÉRATION CELLULAIRE  NK  AGENT THÉRAPEUTIQUE  ANTICANCÉRAUX DENDRIMER  PHOSPHORUS  PHOSPHONIC ACID  SURFACE TREATMENT  THERMOGRAVIMETRIC ANALYSIS  IMMUNOLOGY  IMMUNOSTIMULATION  CELL PROLIFERATION  THERAPEUTIC AGENT  ANTICANCER THERAPEUTICS Résumé : "Un dendrimère est une macromolécule constituée de monomères qui s’associent selon un processus arborescent autour d’un cœur central plurifonctionnel, via un procédé de synthèse itératif. Ce travail effectué en partenariat avec la société Rhodia® a démontré que la synthèse des dendrimères phosphorés ainsi que leurs architectures sont compatibles avec la chimie des phosphonates, des acides phosphoniques et de leurs dérivés salins. Nous décrirons la synthèse de ces nouveaux dendrimères, ainsi que de systèmes apparentés comme des dendrons, dans lesquels nous insèrerons ces fonctions, à divers niveaux architecturaux (le cœur, les branches ou la surface). Ces nouvelles macromolécules ont été greffées sur des surfaces métalliques d’Al et de Cu contrôlées par microscopie à force atomique. Une collaboration avec une équipe de biochimistes a permis de mettre à jour des perspectives thérapeutiques très prometteuses dans le domaine de l’immuno-stimulation." "Dendrimer is a macromolecule constituted by monomers association via treelike process all around plurifunctional central core by way of iterative synthesis. This work has been performed with a financial support of Rhodia® industry. We demonstrated the compatibility of dendrimers containing phosphorus and their structures with phosphonates, phosphonic acids and salts derivatives chemistry. We will describe synthesis of these new dendrimers and dendron-like systems and the insertion of these several functions at different levels (core, branch, and surface) of these new macromolecules. Some of these new macromolecules have been grafted on metallic surface (Al or Cu) whose layers have been checked with atomic forces microscopy. We also collaborated with biologists’ team and demonstrated different bioactivity properties in immuno-stimulation fields." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/2004 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2004TOU30258

Dendrimères phosphorés et catalyse en milieu aqueux / Servin, Paul  

Public ISBD Titre : Dendrimères phosphorés et catalyse en milieu aqueux Type de document : texte imprimé Auteurs : Servin, Paul, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : PHOSPHORUS  DENDRIMERE  CATALYSIS  WATER SOLUBLE  PTA  PNP Résumé : "A la fin des années 70, les premiers pionniers commencèrent à réaliser des réactions catalytiques en milieu aqueux. Leurs travaux furent remarqués mais ne suscitèrent pas un engouement général de la communauté scientifique. Aujourd'hui, un changement complet a eu lieu : dans le monde entier des équipes de recherche développent des réactions catalytiques en milieu bi- ou monophasique, hétérogène, homogène et toute autre combinaison possible avec l'eau comme solvant « mineur », « majeur » ou unique solvant. Une alternative à la méthode de synthèse généralement employée des dendrimères phosphorés a été développée permettant l'obtention de dendrimères hautement fonctionnalisés. Ces derniers pourront trouver à l'avenir un fort attrait dans le domaine de la catalyse en raison de la haute concentration locale de centres métalliques. Différents ligands d'intérêt ont été greffés sur dendrimères comme des ligands « P-N-P », bipyridine, scorpionate et des ligands du type PTA (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane). Dans ce dernier cas les dendrimères obtenus se sont montrés solubles dans l'eau. L'activité catalytique a été étudiée dans des réactions de type Heck, Suzuki, Sonogashira, des réactions d'isomérisation d'alcools allyliques et d'hydratation d'alcynes. Dans de nombreux cas, les dendrimères ont montré une activité accrue (effet dendritique) par rapport à celle des monomères correspondants. Le résultat le plus favorable a été obtenu dans la réaction de Heck : l'activité du dendrimère est approximativement trois fois supérieure à celle du monomère. Une explication à ce résultat spectaculaire pourrait être une stabilisation plus efficace du catalyseur par le dendrimère." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/07/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière(SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2007TOU30128 Dendrimères phosphorés et catalyse en milieu aqueux [texte imprimé] / Servin, Paul, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 2007. Langues : Français (fre) Tags : PHOSPHORUS  DENDRIMERE  CATALYSIS  WATER SOLUBLE  PTA  PNP Résumé : "A la fin des années 70, les premiers pionniers commencèrent à réaliser des réactions catalytiques en milieu aqueux. Leurs travaux furent remarqués mais ne suscitèrent pas un engouement général de la communauté scientifique. Aujourd'hui, un changement complet a eu lieu : dans le monde entier des équipes de recherche développent des réactions catalytiques en milieu bi- ou monophasique, hétérogène, homogène et toute autre combinaison possible avec l'eau comme solvant « mineur », « majeur » ou unique solvant. Une alternative à la méthode de synthèse généralement employée des dendrimères phosphorés a été développée permettant l'obtention de dendrimères hautement fonctionnalisés. Ces derniers pourront trouver à l'avenir un fort attrait dans le domaine de la catalyse en raison de la haute concentration locale de centres métalliques. Différents ligands d'intérêt ont été greffés sur dendrimères comme des ligands « P-N-P », bipyridine, scorpionate et des ligands du type PTA (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane). Dans ce dernier cas les dendrimères obtenus se sont montrés solubles dans l'eau. L'activité catalytique a été étudiée dans des réactions de type Heck, Suzuki, Sonogashira, des réactions d'isomérisation d'alcools allyliques et d'hydratation d'alcynes. Dans de nombreux cas, les dendrimères ont montré une activité accrue (effet dendritique) par rapport à celle des monomères correspondants. Le résultat le plus favorable a été obtenu dans la réaction de Heck : l'activité du dendrimère est approximativement trois fois supérieure à celle du monomère. Une explication à ce résultat spectaculaire pourrait être une stabilisation plus efficace du catalyseur par le dendrimère." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/07/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière(SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2007TOU30128