10 recherche sur le tag 'propriÉtÉs magnetiques'   

Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques / Valentin Jubault  

Public ISBD Titre : Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques Titre original : Heptacoordinated chiral Fe(II) complexes with pentagonal bipyramid geometry : Towards molecular magnets combining magnetic and optic propertiers Type de document : texte imprimé Auteurs : Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse Année de publication : 2022 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE FE(II)  GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  CHIRALITÉ  CHAINE-AIMANT CHIRALE CHIRALITY  CHIRAL SCM  MAGNETIC PROPERTIES  PENTAGONAL BIPYRAMID GEOMETRY  FE(II) COMPLEXES Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." "Synthesis and characterization of chiral FeII complexes with pentagonal bipyramid coordination sphere are described. The chirality is introduced in the complexes through a pentadentate nitrogen macrocyclic ligand complexed in the equatorial position of the FeII. The enantiomers of two derivatives, [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl and [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2](PF6)2, were studied. Their were found to exhibit magnetic anisotropy characterized by an axial ZFS D parameter of -6 and -8 cm-1 respectively. These FeII complexes were involved in the synthesis of heteronuclear 1D coordination polymers in association with cyanometallates. An [FeNi] chain, obtained with the diamagnetic [Ni(CN)4]2- allowed us to probe the local magnetic anisotropy of the FeII in such a surrounding; a ZFS parameter D = -10.2 cm-1 was obtained. A [FeCr] chain, formed with the paramagnetic metallo-ligand [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, is the first example of chiral SCM composed of PBP complexes. It is characterized by ferromagnetic Fe-Cr interactions of JFeCr = 2.82 cm-1 and an energy barrier of spin reversal of Ueff/kB = 22 K. These chains have also shown that local chirality is extended to the supramolecular level in the form of a helical organization. The circular dichroism spectra confirmed their enantiomeric purity. A second part concerns a novel pentadente ligand of formulation H2LN3O2NMe2 and a series of pentagonal bipyramid geometry complexes, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn with M = CoII, NiII, MnII and FeII, X = H2O, MeOH and MeCN, Y = H2O, Br, I and MeCN and Z = ClO4, Br, I and PF6. Magnetic properties of these compounds were studied to assess the impact of this new ligand on magnetic anisotropy. This ligand was then implemented for the synthesis of a dicyanido Cr complexe Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2]- with Cat = K and PNP (PNP = Bis(triphenylphosphine)iminium). The NMe2 groups of the ligand leads to overall better solubilities in organic solvents, which should allow greater versatility in the design of c polynuclear systems." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596 Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques = Heptacoordinated chiral Fe(II) complexes with pentagonal bipyramid geometry : Towards molecular magnets combining magnetic and optic propertiers [texte imprimé] / Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse . - 2022. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE FE(II)  GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  CHIRALITÉ  CHAINE-AIMANT CHIRALE CHIRALITY  CHIRAL SCM  MAGNETIC PROPERTIES  PENTAGONAL BIPYRAMID GEOMETRY  FE(II) COMPLEXES Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." "Synthesis and characterization of chiral FeII complexes with pentagonal bipyramid coordination sphere are described. The chirality is introduced in the complexes through a pentadentate nitrogen macrocyclic ligand complexed in the equatorial position of the FeII. The enantiomers of two derivatives, [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl and [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2](PF6)2, were studied. Their were found to exhibit magnetic anisotropy characterized by an axial ZFS D parameter of -6 and -8 cm-1 respectively. These FeII complexes were involved in the synthesis of heteronuclear 1D coordination polymers in association with cyanometallates. An [FeNi] chain, obtained with the diamagnetic [Ni(CN)4]2- allowed us to probe the local magnetic anisotropy of the FeII in such a surrounding; a ZFS parameter D = -10.2 cm-1 was obtained. A [FeCr] chain, formed with the paramagnetic metallo-ligand [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, is the first example of chiral SCM composed of PBP complexes. It is characterized by ferromagnetic Fe-Cr interactions of JFeCr = 2.82 cm-1 and an energy barrier of spin reversal of Ueff/kB = 22 K. These chains have also shown that local chirality is extended to the supramolecular level in the form of a helical organization. The circular dichroism spectra confirmed their enantiomeric purity. A second part concerns a novel pentadente ligand of formulation H2LN3O2NMe2 and a series of pentagonal bipyramid geometry complexes, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn with M = CoII, NiII, MnII and FeII, X = H2O, MeOH and MeCN, Y = H2O, Br, I and MeCN and Z = ClO4, Br, I and PF6. Magnetic properties of these compounds were studied to assess the impact of this new ligand on magnetic anisotropy. This ligand was then implemented for the synthesis of a dicyanido Cr complexe Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2]- with Cat = K and PNP (PNP = Bis(triphenylphosphine)iminium). The NMe2 groups of the ligand leads to overall better solubilities in organic solvents, which should allow greater versatility in the design of c polynuclear systems." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596

Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme / Chahine, Joe  

Public ISBD Titre : Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme Titre original : Multiproperty molecular materials (spin transition, electrical conductivity and photochromism) : synthesis and nanostructuration Type de document : texte imprimé Auteurs : Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2011 Langues : Français (fre) Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES  TRANSITION DE SPIN  COMPLEXES BISDITHIOLENES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE  PHOTOCHROMISME  XEROGELS  COMPOSITE  NANOPARTICULES  SPIN  SOLIDES MOLECULAIRES MOLECULAR MATERIALS  SPIN TRANSITION  BISDITHIOLENE COMPLEXES  ELECTRICAL PROPERTIES  MAGNETIC PROPERTIES  CRYSTAL STRUCTURE  PHOTOCHROMISM  NANOPARTICLES  MOLECULAR SOLIDS Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques. L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique." "The aim of this work is to ''build'' multifunctional molecular materials, by combining two molecular building blocks. The first one brings magnetic properties, like spin transition and the second one electrical or photochromic properties. These materials will also be used in devices and therefore we will focus on their processing. In this work, the spin transition compounds are FeIII complexes bearing Schiff based ligand (sal2trien, qsal, salEen) or FeII complexes containing triazoles (trz) or bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp) ligands. Electrical properties are brought by the bisdithiolene units Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) or by a coordination polymer with the linking polydentate ligands ethylenetetrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII). Photochromic mononitrosyl complexes [Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2- are used in this work. Complexes [CTS][Ni(dmit)2]x (CTS) [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) or [FeII(3-bpp)2]2+ with x > 1 are synthesized by the combination of [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) with various spin transition complexes. The magnetic behavior of these compounds depends on the charge of the counter ion in the corresponding starting materials. Their electrical properties are studied: they all show semi conductive behavior. In order to resynthesize [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (a complex which presents a full spin crossover with a pronounced hysteresis loop of 30 K, centered at 245 K), five novel polymorphs were obtained. The influence of angular distortions and the nature of intermolecular contacts on the magnetic response are highlighted in these compounds. The combination of spin transition entities ([FeIII(qsal)2)]+ or [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ; 3-MeO)) with photochromic entities ([Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2-) led to various compounds with remarkable magnetic properties (such as LIESST and reverse-LIESST effect). Processing of molecular materials is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, the spin crossover coordination polymer [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) has been embedded in a silica matrix. The complex has been obtained as nanoparticles and retained its magnetic properties in the composite. The use of ionic liquid as structuring agent in the synthesis of (NiC2S4)n resulted in the first conductive coordination polymer as nanoparticles. We prepared stable colloid solutions containing nanoparticles with adjustable size, (unlike the ''bulk'' polymer) which will therefore offer new perspectives on their applications in devices and nanoelectronics industry." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2011TOU30071 Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme = Multiproperty molecular materials (spin transition, electrical conductivity and photochromism) : synthesis and nanostructuration [texte imprimé] / Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2011. Langues : Français (fre) Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES  TRANSITION DE SPIN  COMPLEXES BISDITHIOLENES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE  PHOTOCHROMISME  XEROGELS  COMPOSITE  NANOPARTICULES  SPIN  SOLIDES MOLECULAIRES MOLECULAR MATERIALS  SPIN TRANSITION  BISDITHIOLENE COMPLEXES  ELECTRICAL PROPERTIES  MAGNETIC PROPERTIES  CRYSTAL STRUCTURE  PHOTOCHROMISM  NANOPARTICLES  MOLECULAR SOLIDS Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques. L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique." "The aim of this work is to ''build'' multifunctional molecular materials, by combining two molecular building blocks. The first one brings magnetic properties, like spin transition and the second one electrical or photochromic properties. These materials will also be used in devices and therefore we will focus on their processing. In this work, the spin transition compounds are FeIII complexes bearing Schiff based ligand (sal2trien, qsal, salEen) or FeII complexes containing triazoles (trz) or bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp) ligands. Electrical properties are brought by the bisdithiolene units Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) or by a coordination polymer with the linking polydentate ligands ethylenetetrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII). Photochromic mononitrosyl complexes [Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2- are used in this work. Complexes [CTS][Ni(dmit)2]x (CTS) [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) or [FeII(3-bpp)2]2+ with x > 1 are synthesized by the combination of [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) with various spin transition complexes. The magnetic behavior of these compounds depends on the charge of the counter ion in the corresponding starting materials. Their electrical properties are studied: they all show semi conductive behavior. In order to resynthesize [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (a complex which presents a full spin crossover with a pronounced hysteresis loop of 30 K, centered at 245 K), five novel polymorphs were obtained. The influence of angular distortions and the nature of intermolecular contacts on the magnetic response are highlighted in these compounds. The combination of spin transition entities ([FeIII(qsal)2)]+ or [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ; 3-MeO)) with photochromic entities ([Fe(CN)5NO]2- or [RuCl5NO]2-) led to various compounds with remarkable magnetic properties (such as LIESST and reverse-LIESST effect). Processing of molecular materials is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, the spin crossover coordination polymer [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) has been embedded in a silica matrix. The complex has been obtained as nanoparticles and retained its magnetic properties in the composite. The use of ionic liquid as structuring agent in the synthesis of (NiC2S4)n resulted in the first conductive coordination polymer as nanoparticles. We prepared stable colloid solutions containing nanoparticles with adjustable size, (unlike the ''bulk'' polymer) which will therefore offer new perspectives on their applications in devices and nanoelectronics industry." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2011TOU30071

Synthèse de nanomatériaux hybrides à base de fer et de bismuth & études des propriétés physiques / Branca, Marlène  

Public ISBD Titre : Synthèse de nanomatériaux hybrides à base de fer et de bismuth & études des propriétés physiques Titre original : Synthesis of iron and bismuth based nanohybrids and study of the physical properties Type de document : texte imprimé Auteurs : Branca, Marlène, Auteur ; Amiens, Catherine, Directeur de thèse ; Respaud, Marc, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES MAGNÉTIQUES  BISMUTH  IMAGERIE MÉDICALE  NANOHYBRIDES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  VOIE ORGANOMÉTALLIQUE  PROPRIÉTÉS DE TRANSPORT ÉLECTRIQUES  NANOPARTICULES MONOMÉTALLIQUES  TRANSFERT DANS L'EAU  NANOPARTICULES BIMÉTALLIQUES MAGNETIC NANOPARTICLES  MEDICAL IMAGING  NANOHYBRIDS  MAGNETIC PROPERTIES  ORGANOMETALLIC PATHWAY  ELECTRICAL TRANSPORT PROPERTIES  MONOMETALLIC NANOPARTICLES  TRANSFER IN WATER  BIMETHALLIC NANOPARTICLES Résumé : "Le présent manuscrit traite de l'élaboration de nanoparticules (NPs) monométalliques de Bismuth et de Fer ainsi que de l'association de ces deux éléments en NPs bimétalliques. Le choix de ces deux métaux est motivé par deux domaines d'applications, l’Énergie et le Biomédical. Dans le but d'étudier les propriétés physiques d'une assemblée de nano-objets de Bismuth, le premier chapitre de ce manuscrit porte sur l'élaboration de NPs de diamètre inférieur à 10 nm. Deux voies de synthèse sont développées, mettant en jeu la réduction d'un complexe de Bismuth à température ambiante via un réducteur fort, le radical anion du naphtalène & à haute température via un réducteur doux, l'hexadecylamine. Les mécanismes réactionnels impliqués dans la formation des NPs de Bismuth ainsi que leur chimie de surface sont étudiés par spectroscopie Infra-Rouge (IR), Résonance Magnétique Nucléaire (RMN), Diffusion des Rayons X aux grands angles (WAXS) & Absorption des Rayons X (XAS). Les propriétés physiques des NPs sont appréhendées par l'étude de leurs propriétés de transport électronique et de leurs propriétés d'atténuation des rayons X. Le deuxième Chapitre est consacré à la synthèse de NPs de Fer dans les mêmes conditions de réduction. Le comportement magnétique des NPs obtenues, de taille inférieure à 2 nm et de structure polytétraédrique, est décrit. Finalement, une étude modèle, portant sur le transfert dans l'eau de NPs de Fer de 13 nm de diamètre et sur l'étude de leurs propriétés de relaxivité y est rapportée. Le dernier chapitre ouvre vers le développement d'agents de contraste bimodaux, notamment des sondes alliant les propriétés magnétiques du Fer pour l'Imagerie par Résonance Magnétique (IRM) et la forte Atténuation des Rayons X du Bismuth pour l'imagerie par Rayons X. Une méthode de synthèse de NPs cœur-coquille de Bi@Fe de 25 nm est décrite. Des études de spectroscopie RMN, WAXS, HRTEM & Spectroscopie Mössbauer permettent une approche du mécanisme complexe de cette réaction. De premiers tests qualitatifs en IRM & Atténuation des rayons X ouvrent de belles perspectives pour ce type de sondes bifonctionnelles dans le domaine médical." "This manuscript reports the design of Bismuth & Iron monometallic nanoparticles (NPs) and their combination in bimetallic NPs. The choice of these metals is motivated by potential applications in Energy & Biomedical fields. In order to study the physical properties of an assembly of Bismuth NPs, the first chapter of this thesis is focused on the synthesis of Bismuth NPs below 10 nm size-diameter. A Bismuth complex is reduced by a strong reducing agent, the naphthalenide radical anion, at low temperature or by a soft reducing agent at high temperature, an alkylamine. Infra-Red spectroscopy (IR), Nuclear Magnetic Resonance (NMR), Wide Angle X-ray Scattering (WAXS) & X-Ray Absorption (XAS) are used to understand the mechanisms of the reaction & the surface chemistry of the Bismuth NPs. The second chapter is devoted to the synthesis of Iron NPs by the same reduction methods. The magnetic properties of the NPs obtained, with sizes below 2 nm and polytetrahedral structure, are described. A model study based on the transfer into water of 13 nm large Iron NPs is described, and their relaxometric properties are reported. The last chapter opens the way to multimodal contrast agents, combining the magnetic properties of Iron for Magnetic Resonance Imaging (MRI) & X-Ray Absorption properties of Bismuth for X-Ray imaging. A synthesis method affording 25nm size-diameter core-shell Bi@Fe NPs is developed. The mechanism of the reaction followed by NMR, TEM, WAXS & Mössbauer spectroscopy reveals the multiple steps of the formation of the NPs. First qualitative MRI & X-Ray attenuation tests open interesting perspectives for such bimodal probes in nanomedicine." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/01/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2015TOU30018 Synthèse de nanomatériaux hybrides à base de fer et de bismuth & études des propriétés physiques = Synthesis of iron and bismuth based nanohybrids and study of the physical properties [texte imprimé] / Branca, Marlène, Auteur ; Amiens, Catherine, Directeur de thèse ; Respaud, Marc, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Français (fre) Tags : NANOPARTICULES MAGNÉTIQUES  BISMUTH  IMAGERIE MÉDICALE  NANOHYBRIDES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  VOIE ORGANOMÉTALLIQUE  PROPRIÉTÉS DE TRANSPORT ÉLECTRIQUES  NANOPARTICULES MONOMÉTALLIQUES  TRANSFERT DANS L'EAU  NANOPARTICULES BIMÉTALLIQUES MAGNETIC NANOPARTICLES  MEDICAL IMAGING  NANOHYBRIDS  MAGNETIC PROPERTIES  ORGANOMETALLIC PATHWAY  ELECTRICAL TRANSPORT PROPERTIES  MONOMETALLIC NANOPARTICLES  TRANSFER IN WATER  BIMETHALLIC NANOPARTICLES Résumé : "Le présent manuscrit traite de l'élaboration de nanoparticules (NPs) monométalliques de Bismuth et de Fer ainsi que de l'association de ces deux éléments en NPs bimétalliques. Le choix de ces deux métaux est motivé par deux domaines d'applications, l’Énergie et le Biomédical. Dans le but d'étudier les propriétés physiques d'une assemblée de nano-objets de Bismuth, le premier chapitre de ce manuscrit porte sur l'élaboration de NPs de diamètre inférieur à 10 nm. Deux voies de synthèse sont développées, mettant en jeu la réduction d'un complexe de Bismuth à température ambiante via un réducteur fort, le radical anion du naphtalène & à haute température via un réducteur doux, l'hexadecylamine. Les mécanismes réactionnels impliqués dans la formation des NPs de Bismuth ainsi que leur chimie de surface sont étudiés par spectroscopie Infra-Rouge (IR), Résonance Magnétique Nucléaire (RMN), Diffusion des Rayons X aux grands angles (WAXS) & Absorption des Rayons X (XAS). Les propriétés physiques des NPs sont appréhendées par l'étude de leurs propriétés de transport électronique et de leurs propriétés d'atténuation des rayons X. Le deuxième Chapitre est consacré à la synthèse de NPs de Fer dans les mêmes conditions de réduction. Le comportement magnétique des NPs obtenues, de taille inférieure à 2 nm et de structure polytétraédrique, est décrit. Finalement, une étude modèle, portant sur le transfert dans l'eau de NPs de Fer de 13 nm de diamètre et sur l'étude de leurs propriétés de relaxivité y est rapportée. Le dernier chapitre ouvre vers le développement d'agents de contraste bimodaux, notamment des sondes alliant les propriétés magnétiques du Fer pour l'Imagerie par Résonance Magnétique (IRM) et la forte Atténuation des Rayons X du Bismuth pour l'imagerie par Rayons X. Une méthode de synthèse de NPs cœur-coquille de Bi@Fe de 25 nm est décrite. Des études de spectroscopie RMN, WAXS, HRTEM & Spectroscopie Mössbauer permettent une approche du mécanisme complexe de cette réaction. De premiers tests qualitatifs en IRM & Atténuation des rayons X ouvrent de belles perspectives pour ce type de sondes bifonctionnelles dans le domaine médical." "This manuscript reports the design of Bismuth & Iron monometallic nanoparticles (NPs) and their combination in bimetallic NPs. The choice of these metals is motivated by potential applications in Energy & Biomedical fields. In order to study the physical properties of an assembly of Bismuth NPs, the first chapter of this thesis is focused on the synthesis of Bismuth NPs below 10 nm size-diameter. A Bismuth complex is reduced by a strong reducing agent, the naphthalenide radical anion, at low temperature or by a soft reducing agent at high temperature, an alkylamine. Infra-Red spectroscopy (IR), Nuclear Magnetic Resonance (NMR), Wide Angle X-ray Scattering (WAXS) & X-Ray Absorption (XAS) are used to understand the mechanisms of the reaction & the surface chemistry of the Bismuth NPs. The second chapter is devoted to the synthesis of Iron NPs by the same reduction methods. The magnetic properties of the NPs obtained, with sizes below 2 nm and polytetrahedral structure, are described. A model study based on the transfer into water of 13 nm large Iron NPs is described, and their relaxometric properties are reported. The last chapter opens the way to multimodal contrast agents, combining the magnetic properties of Iron for Magnetic Resonance Imaging (MRI) & X-Ray Absorption properties of Bismuth for X-Ray imaging. A synthesis method affording 25nm size-diameter core-shell Bi@Fe NPs is developed. The mechanism of the reaction followed by NMR, TEM, WAXS & Mössbauer spectroscopy reveals the multiple steps of the formation of the NPs. First qualitative MRI & X-Ray attenuation tests open interesting perspectives for such bimodal probes in nanomedicine." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/01/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2015TOU30018

Synthesis of spin crossover micro-and nano-particles and study of the effect of their sizes and morphologies on their bistability properties / Peng, Haonan  

Public ISBD Titre : Synthesis of spin crossover micro-and nano-particles and study of the effect of their sizes and morphologies on their bistability properties Titre original : Synthèse de micro et nanoparticules à transition de spin : étude des effets de tailles et de morphologies sur leurs propriétés de bistabilité Type de document : texte imprimé Auteurs : Peng, Haonan, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Anglais (eng) Tags : NANOPARTICULES  ÉCHANGE DE SPINS  BISTABILITÉ OPTIQUE  TRANSITION DE SPIN  PROPRIÉTÉS ÉLASTIQUES  COMPLEXE DE FER  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  MICELLES INVERSES NANOPARTICLES  SPIN EXCHANGE  OPTICAL BISTABILITY  SPIN TRANSITION  ELASTIC PROPERTIES  IRON COMPLEX  MAGNETIC PROPERTIES  ELECTRICAL PROPERTIES  INVERSE MICELLES Résumé : "Nowadays, the idea that molecule can be used as an active element in an electronic device stimulates scientific activity of chemistry and physics laboratories worldwide. The information storage capacity from technological demands is growing exponentially, which relies much on the development of nanosciences. The objective is to store data as quickly as possible in a device as small as possible. One of the most promising strategies is based on the concept of molecular bistability, the switching between two electronic states of a molecule in the same way that a binary switch. It is thus possible to pass in a reversible and detectable manner from one state (OFF = 0) to another state (ON = 1) under the influence of a controlled external stimulus. The spin transition (ST) phenomenon that switches the system between high spin (HS) and low spin (LS) states is a typical example of molecular bistability. The two states can be distinguished with different magnetic, optical and structural properties and can be induced by an external perturbation like the temperature, the light, the pressure, a magnetic field or the inclusion of a guest molecule. When the structural changes associated with the spin transition are transmitted in a cooperative manner across the network molecules, the transitions will occur with steepness and possibly accompanied by hysteresis loop (the first order transition). So, spin transition molecular materials should offer many opportunities in terms of applications in the field of electronics, information storage, digital display, photonics and photo-magnetism. Among the different families of compounds, coordination polymers arouse much interest due to their bistability near room temperature. The judicious choice of ligands and counter-anions make possible to modulate the final properties of these compounds and even in some cases to synergistically combine different physical properties. The work developed in this thesis attempt to address the different issues related to the challenge of coordination polymers based nanoscale materials with spin transition. The synthesis of inorganic bistable materials, their development in micro- and nanoparticles, thin layers, their organization and their physical properties are shown. The materials in the microscopic scale have mostly the same physical properties as those measured at the macroscopic scale. However, at the nanoscale, materials can exhibit physical properties that are far from those of bulk compounds. It is therefore imperative to understand more about the phenomena related to material size decrease to develop nanotechnology. The fundamental study of these nanomaterials is necessary and represents a major challenge today, which is of prime importance for the development of future applications. The development of nanoscale materials through the control of certain systematic models permits to improve our understanding of specific effects at the nanoscale. For example, in the case of spin crossover complex, the most important question is: how downsizing effect influences the transition temperature, the cooperativity and the width of hysteresis loop? In this context, this thesis is devoted to the design and the synthesis of various size spin crossover nano and micro-materials with different morphologies. To accomplish this, we developed the reverse-micelle technique and adopted innovative matrix-free synthetic approaches." "De nos jours, l'idée qu'une molécule puisse être utilisée comme élément actif dans un dispositif électronique stimule l'activité scientifique des laboratoires de chimie et de physique dans le monde entier. Les demandes technologiques en termes de capacité de stockage d'informations sont en croissance exponentielle et repose maintenant sur le développement des nanosciences. L'objectif consiste à stocker les données aussi rapidement que possible dans un dispositif aussi petit que possible. Une des stratégies les plus prometteuses est basée sur le concept de bistabilité moléculaire : la commutation entre deux états électroniques de la molécule de la même manière qu'un interrupteur binaire. Il est ainsi possible de passer d'une manière réversible et de façon détectable d'un état (OFF = 0) à un autre état (ON = 1) sous l'influence d'un stimulus externe contrôlé. Le phénomène de transition de spin (TS) qui commute le système entre états haut spin (HS) et bas spin (BS) est un exemple typique de bistabilité moléculaire. Les deux états peuvent être distingués par des propriétés magnétiques, optiques et structurelles différentes ; ces modifications pouvant être provoquées par différent stimuli comme la température, la lumière, la pression, un champ magnétique ou l'inclusion d'une molécule invitée. Lorsque les changements structurels associés à la transition de spin sont transmis d'une manière coopérative à travers les molécules du réseau, les transitions se produisent de manière abrupte et éventuellement s'accompagnent de boucle d'hystérésis (transition du premier ordre). Ainsi, les matériaux moléculaires à transition de spin devraient offrir de nombreuses possibilités en termes d'applications dans le domaine de l'électronique, le stockage de l'information, l'affichage numérique, la photonique et le photo-magnétisme. Parmi les différentes familles de composés, les polymères de coordination suscitent beaucoup d'intérêts en raison de leur bistabilité proche de la température ambiante. Le choix judicieux des ligands et des contre-anions permet de moduler les propriétés finales de ces composés, et même dans certains cas, de combiner de manière synergétique des propriétés physiques différentes. Le travail développé dans ces travaux de thèse vise à répondre aux différentes questions liées au défi des polymères de coordination à base de matériaux à transition de spin à l'échelle nanométrique. La synthèse de matériaux inorganiques bistables, leur développement dans des nanoparticules, des couches minces, leur organisation ainsi que leurs propriétés physiques sont présentés. Les matériaux à l'échelle microscopique ont généralement les mêmes propriétés physiques que celles mesurées à l'échelle macroscopique. Cependant, à l'échelle nanométrique, les matériaux peuvent présenter des propriétés physiques qui sont différentes de celles des composés massifs. Il est donc impératif de mieux comprendre les phénomènes liés à la diminution de la taille pour développer les nanotechnologies. L'étude fondamentale de ces nanomatériaux est nécessaire et représente aujourd'hui un défi majeur et essentiel pour le développement d'applications futures. Le développement de matériaux à l'échelle nanométrique à travers le contrôle de certains modèles systématiques permet d'améliorer notre compréhension sur les effets spécifiques à l'échelle nanométrique. Par exemple, dans le cas des complexes à transition de spin, la question la plus importante est : comment influence la réduction de taille des matériaux sur la température de transition, la coopérativité et la largeur de la boucle d'hystérésis ? Dans ce contexte, cette thèse est consacrée à la conception et à la synthèse de nano- et microparticules à transition de spin de différentes tailles et de différentes morphologies. Pour ce faire, nous avons développé la technique des micelles inverses et adopté de nouvelles approches de synthèse innovantes en l'absence de matrice." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/07/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire En ligne : https://theses.fr/2015TOU30082 Synthesis of spin crossover micro-and nano-particles and study of the effect of their sizes and morphologies on their bistability properties = Synthèse de micro et nanoparticules à transition de spin : étude des effets de tailles et de morphologies sur leurs propriétés de bistabilité [texte imprimé] / Peng, Haonan, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Anglais (eng) Tags : NANOPARTICULES  ÉCHANGE DE SPINS  BISTABILITÉ OPTIQUE  TRANSITION DE SPIN  PROPRIÉTÉS ÉLASTIQUES  COMPLEXE DE FER  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  MICELLES INVERSES NANOPARTICLES  SPIN EXCHANGE  OPTICAL BISTABILITY  SPIN TRANSITION  ELASTIC PROPERTIES  IRON COMPLEX  MAGNETIC PROPERTIES  ELECTRICAL PROPERTIES  INVERSE MICELLES Résumé : "Nowadays, the idea that molecule can be used as an active element in an electronic device stimulates scientific activity of chemistry and physics laboratories worldwide. The information storage capacity from technological demands is growing exponentially, which relies much on the development of nanosciences. The objective is to store data as quickly as possible in a device as small as possible. One of the most promising strategies is based on the concept of molecular bistability, the switching between two electronic states of a molecule in the same way that a binary switch. It is thus possible to pass in a reversible and detectable manner from one state (OFF = 0) to another state (ON = 1) under the influence of a controlled external stimulus. The spin transition (ST) phenomenon that switches the system between high spin (HS) and low spin (LS) states is a typical example of molecular bistability. The two states can be distinguished with different magnetic, optical and structural properties and can be induced by an external perturbation like the temperature, the light, the pressure, a magnetic field or the inclusion of a guest molecule. When the structural changes associated with the spin transition are transmitted in a cooperative manner across the network molecules, the transitions will occur with steepness and possibly accompanied by hysteresis loop (the first order transition). So, spin transition molecular materials should offer many opportunities in terms of applications in the field of electronics, information storage, digital display, photonics and photo-magnetism. Among the different families of compounds, coordination polymers arouse much interest due to their bistability near room temperature. The judicious choice of ligands and counter-anions make possible to modulate the final properties of these compounds and even in some cases to synergistically combine different physical properties. The work developed in this thesis attempt to address the different issues related to the challenge of coordination polymers based nanoscale materials with spin transition. The synthesis of inorganic bistable materials, their development in micro- and nanoparticles, thin layers, their organization and their physical properties are shown. The materials in the microscopic scale have mostly the same physical properties as those measured at the macroscopic scale. However, at the nanoscale, materials can exhibit physical properties that are far from those of bulk compounds. It is therefore imperative to understand more about the phenomena related to material size decrease to develop nanotechnology. The fundamental study of these nanomaterials is necessary and represents a major challenge today, which is of prime importance for the development of future applications. The development of nanoscale materials through the control of certain systematic models permits to improve our understanding of specific effects at the nanoscale. For example, in the case of spin crossover complex, the most important question is: how downsizing effect influences the transition temperature, the cooperativity and the width of hysteresis loop? In this context, this thesis is devoted to the design and the synthesis of various size spin crossover nano and micro-materials with different morphologies. To accomplish this, we developed the reverse-micelle technique and adopted innovative matrix-free synthetic approaches." "De nos jours, l'idée qu'une molécule puisse être utilisée comme élément actif dans un dispositif électronique stimule l'activité scientifique des laboratoires de chimie et de physique dans le monde entier. Les demandes technologiques en termes de capacité de stockage d'informations sont en croissance exponentielle et repose maintenant sur le développement des nanosciences. L'objectif consiste à stocker les données aussi rapidement que possible dans un dispositif aussi petit que possible. Une des stratégies les plus prometteuses est basée sur le concept de bistabilité moléculaire : la commutation entre deux états électroniques de la molécule de la même manière qu'un interrupteur binaire. Il est ainsi possible de passer d'une manière réversible et de façon détectable d'un état (OFF = 0) à un autre état (ON = 1) sous l'influence d'un stimulus externe contrôlé. Le phénomène de transition de spin (TS) qui commute le système entre états haut spin (HS) et bas spin (BS) est un exemple typique de bistabilité moléculaire. Les deux états peuvent être distingués par des propriétés magnétiques, optiques et structurelles différentes ; ces modifications pouvant être provoquées par différent stimuli comme la température, la lumière, la pression, un champ magnétique ou l'inclusion d'une molécule invitée. Lorsque les changements structurels associés à la transition de spin sont transmis d'une manière coopérative à travers les molécules du réseau, les transitions se produisent de manière abrupte et éventuellement s'accompagnent de boucle d'hystérésis (transition du premier ordre). Ainsi, les matériaux moléculaires à transition de spin devraient offrir de nombreuses possibilités en termes d'applications dans le domaine de l'électronique, le stockage de l'information, l'affichage numérique, la photonique et le photo-magnétisme. Parmi les différentes familles de composés, les polymères de coordination suscitent beaucoup d'intérêts en raison de leur bistabilité proche de la température ambiante. Le choix judicieux des ligands et des contre-anions permet de moduler les propriétés finales de ces composés, et même dans certains cas, de combiner de manière synergétique des propriétés physiques différentes. Le travail développé dans ces travaux de thèse vise à répondre aux différentes questions liées au défi des polymères de coordination à base de matériaux à transition de spin à l'échelle nanométrique. La synthèse de matériaux inorganiques bistables, leur développement dans des nanoparticules, des couches minces, leur organisation ainsi que leurs propriétés physiques sont présentés. Les matériaux à l'échelle microscopique ont généralement les mêmes propriétés physiques que celles mesurées à l'échelle macroscopique. Cependant, à l'échelle nanométrique, les matériaux peuvent présenter des propriétés physiques qui sont différentes de celles des composés massifs. Il est donc impératif de mieux comprendre les phénomènes liés à la diminution de la taille pour développer les nanotechnologies. L'étude fondamentale de ces nanomatériaux est nécessaire et représente aujourd'hui un défi majeur et essentiel pour le développement d'applications futures. Le développement de matériaux à l'échelle nanométrique à travers le contrôle de certains modèles systématiques permet d'améliorer notre compréhension sur les effets spécifiques à l'échelle nanométrique. Par exemple, dans le cas des complexes à transition de spin, la question la plus importante est : comment influence la réduction de taille des matériaux sur la température de transition, la coopérativité et la largeur de la boucle d'hystérésis ? Dans ce contexte, cette thèse est consacrée à la conception et à la synthèse de nano- et microparticules à transition de spin de différentes tailles et de différentes morphologies. Pour ce faire, nous avons développé la technique des micelles inverses et adopté de nouvelles approches de synthèse innovantes en l'absence de matrice." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/07/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire En ligne : https://theses.fr/2015TOU30082

Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin / Dorbes, Stéphane

Public ISBD Titre : Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin Titre original : Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2005 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE  COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN  COMPLEXES BISDITHIOLENES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES  SPIN CROSSOVER COMPOUNDS  BISDITHIOLENE COMPLEXES  ELECTRICAL PROPERTIES  MAGNETIC PROPERTIES  X-RAY STRUCTURE Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées." "The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin = Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds [texte imprimé] / Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2005. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE  COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN  COMPLEXES BISDITHIOLENES  PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES  PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES  STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES  SPIN CROSSOVER COMPOUNDS  BISDITHIOLENE COMPLEXES  ELECTRICAL PROPERTIES  MAGNETIC PROPERTIES  X-RAY STRUCTURE Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées." "The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC

Dynamique et propriétés photo-induites de la transition de spin moléculaire / Bonhommeau, Sébastien  

Permalink

Synthèse, propriétés et structure de matériaux à conversion de spin du type fer(II)-base de schiff à sites donneurs N4O2 / Salmon, Lionel

Permalink