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Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques / Valentin Jubault
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Titre : Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse Année de publication : 2022 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE FE(II) GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES CHIRALITE CHAINE-AIMANT CHIRALE Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596 Complexes heptacoordinés de Fe(II) chiraux de géométrie bipyramide pentagonale : vers des aimants moléculaires combinant propriétés magnétiques et optiques [texte imprimé] / Valentin Jubault, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Céline Pichon, Directeur de thèse . - 2022.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES DE FE(II) GÉOMÉTRIE BIPYRAMIDE PENTAGONALE PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES CHIRALITE CHAINE-AIMANT CHIRALE Résumé : "L'étude décrite dans ce mémoire concerne la synthèse et la caractérisation de complexes chiraux de FeII de géométrie bipyramide pentagonale. La chiralité est introduite par un ligand macrocyclique azoté en interaction pentadente en position équatoriale de la sphère de coordination du FeII. Les propriétés magnétiques des deux énantiomères d'une série de complexes de formulations [Fe(LN5RR/SS)(MeOH)Cl]Cl et [Fe(LN5RR/SS)(MeCN)2] (PF6)2 ont été étudiées. Leur anisotropie magnétique est caractérisée par un paramètre de ZFS D de -6 et -8 cm-1 respectivement. Ces complexes de FeII ont été utilisés comme source d'anisotropie magnétique de polymères de coordination 1D hétéronucléaires par association avec des cyanométallates. Une chaine [FeNi] obtenue avec la brique diamagnétique [Ni(CN)4]2- nous a permis de sonder l'anisotropie magnétique locale du FeII ; elle est caractérisée par un paramètre axial de ZFS D = -10.2 cm-1. La chaine [FeCr], formée avec le métallo-ligand paramagnétique [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]-, constitue le premier exemple de SCM chirale à base de complexes PBP. Elle est caractérisée par des interactions ferromagnétiques JFeCr = 2.82 cm-1 et une barrière énergétique de renversements de spins Ueff/kB = 22 K. Par ailleurs, ces chaines ont également montré que la chiralité locale est étendue au niveau supramoléculaire sous la forme d'une organisation hélicoïdale. Leur pureté énantiomérique a été validée par des mesures de dichroïsme circulaire. Une seconde partie est consacrée à un nouveau ligand pentadente de formulation H2LN3O2NMe2 et une série de complexes de géométrie bipyramide pentagonale, [M(H2LN3O2NMe2)XY]Zn avec M = CoII, NiII, MnII et FeII, X = H2O, MeOH et MeCN ; Y = H2O, Br, I et MeCN ; Z = ClO4, Br, I et PF6 ont été obtenus et caractérisés. Les propriétés magnétiques de ces composés ont été étudiées pour évaluer l'impact de ce nouveau ligand sur l'anisotropie magnétique. Ce ligand aussi été mis en œuvre pour l'élaboration d'un dérivé di-cyanido de CrIII, Cat[Cr(LN3O2NMe2)(CN)2] avec Cat = K+ et PNP+ (PNP = Bis(triphénylphosphine)iminium). Le groupements NMe2 conduisent à de meilleurs solubilités dans les solvants organiques, ce qui devrait permettre une plus grande versatilité dans l'utilisation de ces complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/04/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-03813596 Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme / Chahine, Joe
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Titre : Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme Type de document : texte imprimé Auteurs : Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2011 Langues : Français (fre) Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1312/ Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme [texte imprimé] / Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2011.
Langues : Français (fre)
Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1312/ Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin / Dorbes, Stéphane
Titre : Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin Titre original : Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2005 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE
FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES SPIN CROSSOVER COMPOUNDS BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES X-RAY STRUCTURERésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées."
"The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC Conducteurs moléculaires magnétiques associant des complexes M(DMIT)2 à des complexes à transition de spin = Magnetic molecular conductors associating M(dmit); complexes with spin crossover compounds [texte imprimé] / Dorbes, Stéphane, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Valade, Lydie, Directeur de thèse ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2005.
Langues : Français (fre)
Tags : COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE COMPLEXES A TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE
FRACTIONAL OXIDATION STATE COMPLEXES SPIN CROSSOVER COMPOUNDS BISDITHIOLENE COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES MAGNETIC PROPERTIES X-RAY STRUCTURERésumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiples en associant des briques moléculaires apportant, l'une la propriété de conduction électrique, l'autre la propriété de transition de spin. Il s'agit, in fine, d'atteindre des systèmes commutables au travers d'une synergie entre ces deux propriétés. Les briques conductrices choisies sont des complexes de type bisdithiolène M(dmit), (M = Ni, Pd et Pt; dmit 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). Les complexes à transition de spin (CTS) étudiés sont [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)]. [Fe(qsal):]. [Fe(R-salEen)] (RH ou 3-OMe) et [Fe(sal2trien)]. Les composés sont d'abord obtenus sous la formule [CTS][M(dmit)2] (M Ni, Pd et Pt). Ils sont caractérisés par magnétisme, analyse thermique, spectroscopie Mössbauer et diffraction des rayons X. Les composés [CTS][M(dmit)2] sont oxydés pour obtenir des phases conductrices du type complexes à état d'oxydation fractionnaire [CTS][M(dmit)2]x avec x>1. Ces complexes sont caractérisés par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman, et leurs propriétés magnétiques et électriques sont étudiées."
"The aim of this work is to "build" multifunctional materials. The goal is to associate electrical conductivity and magnetism by coupling of two different entities: the first one brings electrical properties, and the second one magnetic properties, like spin transition. In this work, the electrical properties are brought by the bisdithiolene units M(dmit)2 (M = Ni, Pd et Pt; dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate). The spin crossover compounds are [Fe(salten)(Mepepy)], [Fe(acpa)], [Fe(qsal):], [Fe(R-salEen)] (RH or 3-OMe) and [Fe(sal,trien)]. Complexes [CTS][M(dmit)] (M = Ni, Pd et Pt) are synthesised at first. They are studied by magnetism, thermal analysis, Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction. [Fe(qsal)][Ni(dmit)] could have an equienergetic spin transition. [Fe(3-OMe-salEen)2][Ni(dmit)2],MeOH shows an apparent hysteresis of 70 K, induced by the loss of the solvent molecule. [Fe(salztrien)][Ni(dmit)], which present a 30 K hysteresis loop. is the first M(dmit); based spin crossover compound. Complexes [CTS][M(dmit)2] are then oxidised, in order to give conductive fractional oxidation state compounds [CTS][M(dmit)2] with x>1. They are characterized by X-ray diffraction and Raman spectroscopy; their magnetic and electrical properties are studied. They all show semi conductive behaviours and some of them show gradual spin transition."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/11/2005 Ecole_doctorale : Science de la matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC Dépôt en couches minces et nano-structuration de complexes bistables à transition de spin et à transfert de charge : élaboration et propriétés physiques / Cobo Santamaria, Saioa
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Titre : Dépôt en couches minces et nano-structuration de complexes bistables à transition de spin et à transfert de charge : élaboration et propriétés physiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Cobo Santamaria, Saioa, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Gabor Molnar, Directeur de thèse Année de publication : 2007 Langues : Français (fre) Tags : TRANSITION DE SPIN DÉPÔT EN COUCHES MINCES NANO-STRUCTURATION TRANSFERT DE CHARGE CLATHRATES D’HOFFMANN MATÉRIAUX MOLECULAIRES SPECTROSCOPIE RAMAN PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES Résumé : "Depuis de nombreuses années, les demandes technologiques en termes de capacité de stockage de l'information numérique augmentent de manière exponentielle et sont en partie à l'origine du développement des nanosciences: l'objectif est de stocker toujours plus d'information dans un volume toujours plus petit et le plus rapidement possible. De même, la miniaturisation d'autres composants tels que les capteurs, les dispositifs pour l'optique est aussi un domaine en pleine expansion. Certains composés moléculaires organiques et inorganiques sont potentiellement prometteurs dans la perspective de telles applications. En particulier, les complexes bistables présentant une hystérésis de leurs propriétés physiques sont des matériaux de choix pour les dispositifs de stockage de l'information à très petite échelle. Le dépôt en forme de couches minces de ces systèmes est une étape incontournable dans la conception de tout dispositif, mais aussi dans la fabrication de nano-objets par des méthodes lithographiques. Dans ce contexte, ce manuscrit présente une approche originale pour l'élaboration de couches minces et la nano-structuration de matériaux moléculaires bistables. Il s'agit de couches minces de complexes à transition de spin notamment de la famille des clathrates d’Hoffmann mais aussi de complexes à transfert de charge, qui ont été caractérisés par différentes techniques comme la spectroscopie Raman ou encore des techniques d'imagerie. Les résultats obtenus ouvrent non seulement la voie pour explorer les propriétés optiques et diélectriques des complexes bistables, mais aussi de sérieuses perspectives pour des applications en nanoélectronique et photonique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/11/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/143/ Dépôt en couches minces et nano-structuration de complexes bistables à transition de spin et à transfert de charge : élaboration et propriétés physiques [texte imprimé] / Cobo Santamaria, Saioa, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Gabor Molnar, Directeur de thèse . - 2007.
Langues : Français (fre)
Tags : TRANSITION DE SPIN DÉPÔT EN COUCHES MINCES NANO-STRUCTURATION TRANSFERT DE CHARGE CLATHRATES D’HOFFMANN MATÉRIAUX MOLECULAIRES SPECTROSCOPIE RAMAN PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES Résumé : "Depuis de nombreuses années, les demandes technologiques en termes de capacité de stockage de l'information numérique augmentent de manière exponentielle et sont en partie à l'origine du développement des nanosciences: l'objectif est de stocker toujours plus d'information dans un volume toujours plus petit et le plus rapidement possible. De même, la miniaturisation d'autres composants tels que les capteurs, les dispositifs pour l'optique est aussi un domaine en pleine expansion. Certains composés moléculaires organiques et inorganiques sont potentiellement prometteurs dans la perspective de telles applications. En particulier, les complexes bistables présentant une hystérésis de leurs propriétés physiques sont des matériaux de choix pour les dispositifs de stockage de l'information à très petite échelle. Le dépôt en forme de couches minces de ces systèmes est une étape incontournable dans la conception de tout dispositif, mais aussi dans la fabrication de nano-objets par des méthodes lithographiques. Dans ce contexte, ce manuscrit présente une approche originale pour l'élaboration de couches minces et la nano-structuration de matériaux moléculaires bistables. Il s'agit de couches minces de complexes à transition de spin notamment de la famille des clathrates d’Hoffmann mais aussi de complexes à transfert de charge, qui ont été caractérisés par différentes techniques comme la spectroscopie Raman ou encore des techniques d'imagerie. Les résultats obtenus ouvrent non seulement la voie pour explorer les propriétés optiques et diélectriques des complexes bistables, mais aussi de sérieuses perspectives pour des applications en nanoélectronique et photonique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/11/2007 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/143/
Titre : Dynamique et propriétés photo-induites de la transition de spin moléculaire Titre original : Dynamics and photo-induced properties of the molecular spin crossover Type de document : texte imprimé Auteurs : Bonhommeau, Sébastien, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Zwick, Antoine, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Français (fre) Tags : PHOTOPHYSIQUE DIELECTRIQUE MÉTAUX DE TRANSITION PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES MATÉRIAUX SPIN TRANSITION DE SPIN PHOTOEXCITATION PULSÉE RELAXATION D’ÉTATS PHOTO-INDUITS CONSTANCE DIÉLECTRIQUE DYNAMIQUE
PHOTOPHYSICS DIELECTRICS TRANSITION METALS MAGNETIC PROPERTIES MATERIALS SPIN TRANSITION PULSED PHOTOEXCITATION RELAXATION OF STATES PHOTO-INDUCED DIELECTRIC CONSTANCE DYNAMICSRésumé : "Les complexes à transition de spin sont de sérieux candidats dans la course aux dispositifs moléculaires. Ce mémoire en donne quelques preuves. Ils sont susceptibles de présenter, à la même température, deux états de longue durée de vie (état haut spin HS et bas spin BS) aisément adressables et détectables. Photoexcités à basse température, leur lente relaxation de l’état HS vers l’état BS peut être gouvernée par les modes de vibration et les interactions intramoléculaires. L’application d’impulsions de champ magnétique et de pression de durée supérieure à la milliseconde ou d’impulsions nanosecondes de lumière génère respectivement une transition BS?HS, HS?BS ou bi-directionnelle (BS?HS). Enfin, le changement de polarisabilité électronique entre états de spin thermo- ou photo-induits les rend identifiable électriquement. Ces récentes découvertes ouvrent de nouvelles perspectives pour l’élaboration des interrupteurs optiques et des mémoires moléculaires de demain.."
"Spin crossover complexes are serious candidates for potential applications in molecular devices. This dissertation gives a few pieces of evidence. They are likely to present, at the same temperature, two easily addressable and detectable long-lived states (the high-spin HS state and the low-spin LS one). Photoexcited at low temperature, their slow relaxation from the HS to the LS state may be governed by intramolecular vibrational modes and interactions. The application of magnetic field and pressure pulses longer than the millisecond or that of nanosecond light pulses generate respectively a LS?HS, HS?LS or a bi-directional (LS?HS) spin crossover. Finally, the change in electronic polarisability between thermo- or photo-induced spin states enables their electrical identification. These recent discoveries open new avenues in the perspective of designing the optical switches and molecular memories of tomorrow.."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 11/07/2006 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2006TOU30097 Dynamique et propriétés photo-induites de la transition de spin moléculaire = Dynamics and photo-induced properties of the molecular spin crossover [texte imprimé] / Bonhommeau, Sébastien, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Zwick, Antoine, Directeur de thèse . - 2006.
Langues : Français (fre)
Tags : PHOTOPHYSIQUE DIELECTRIQUE MÉTAUX DE TRANSITION PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES MATÉRIAUX SPIN TRANSITION DE SPIN PHOTOEXCITATION PULSÉE RELAXATION D’ÉTATS PHOTO-INDUITS CONSTANCE DIÉLECTRIQUE DYNAMIQUE
PHOTOPHYSICS DIELECTRICS TRANSITION METALS MAGNETIC PROPERTIES MATERIALS SPIN TRANSITION PULSED PHOTOEXCITATION RELAXATION OF STATES PHOTO-INDUCED DIELECTRIC CONSTANCE DYNAMICSRésumé : "Les complexes à transition de spin sont de sérieux candidats dans la course aux dispositifs moléculaires. Ce mémoire en donne quelques preuves. Ils sont susceptibles de présenter, à la même température, deux états de longue durée de vie (état haut spin HS et bas spin BS) aisément adressables et détectables. Photoexcités à basse température, leur lente relaxation de l’état HS vers l’état BS peut être gouvernée par les modes de vibration et les interactions intramoléculaires. L’application d’impulsions de champ magnétique et de pression de durée supérieure à la milliseconde ou d’impulsions nanosecondes de lumière génère respectivement une transition BS?HS, HS?BS ou bi-directionnelle (BS?HS). Enfin, le changement de polarisabilité électronique entre états de spin thermo- ou photo-induits les rend identifiable électriquement. Ces récentes découvertes ouvrent de nouvelles perspectives pour l’élaboration des interrupteurs optiques et des mémoires moléculaires de demain.."
"Spin crossover complexes are serious candidates for potential applications in molecular devices. This dissertation gives a few pieces of evidence. They are likely to present, at the same temperature, two easily addressable and detectable long-lived states (the high-spin HS state and the low-spin LS one). Photoexcited at low temperature, their slow relaxation from the HS to the LS state may be governed by intramolecular vibrational modes and interactions. The application of magnetic field and pressure pulses longer than the millisecond or that of nanosecond light pulses generate respectively a LS?HS, HS?LS or a bi-directional (LS?HS) spin crossover. Finally, the change in electronic polarisability between thermo- or photo-induced spin states enables their electrical identification. These recent discoveries open new avenues in the perspective of designing the optical switches and molecular memories of tomorrow.."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 11/07/2006 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2006TOU30097 Synthèse, propriétés et structure de matériaux à conversion de spin du type fer(II)-base de schiff à sites donneurs N4O2 / Salmon, Lionel
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