Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage / Audric Michelot  

Public ISBD Titre : Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage Type de document : texte imprimé Auteurs : Audric Michelot, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse ; Stephanie Sarda, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : CATALYSE SUPPORTÉE  CATALYSE ASYMÉTRIQUE  HYDROGÉNATION ET HYDROXYAPATITE Résumé : "Les réactions de catalyse asymétrique en phase homogène ont connu un développement fulgurant au cours des dernières décennies et de nombreux complexes ou ligands ont été décrits dans la littérature. La séparation et le recyclage efficace du catalyseur (ou des ligands) onéreux apparaît ainsi comme l'un des challenges qui conjugue à la fois les attentes de la synthèse organique industrielle et de la chimie verte. Parmi les différentes solutions envisagées, l'immobilisation du catalyseur sur un support solide (poudre) à l'aide d'une " chaîne moléculaire " apparaît comme une réponse séduisante : le catalyseur (couple métal-ligand) est récupéré par une simple filtration et peut être réutilisé. Notre projet est axé sur des catalyseurs chiraux développés par notre équipe et appliqués dans des réactions de Suzuki-Miyaura et d'hydrogénation asymétrique. L'utilisation d'hydroxyapatite (HAP) comme support inorganique de catalyseurs organométalliques est un domaine pratiquement inexploré qui s'inscrit pourtant dans une logique de développement durable en répondant à des préoccupations environnementales et économiques : matériaux biocompatibles, synthèse en milieux aqueux (absence de solvant organique). Nous nous sommes intéressés notamment au greffage de la surface d'HAP avec des alkoxysilanes fonctionnalisés (R-Si(OR')3). La nature des interactions a été étudiée par différentes techniques (spectroscopies FTIR, RAMAN, RMN, DRX, MEB, MET, etc.). Ces supports ont donné des résultats modérés dans la réaction de Suzuki-Miyaura. L'utilisation de silice mésoporeuse comme support a aussi été étudiée. Nous avons synthétisé une variante fonctionnalisée d'un ligand de type P, S ferrocénique ayant démontré de bonne activités et énantiosélectivités en catalyse homogène. Nous l'avons greffé sur différents supports (HAP, silices,...) et réalisé les premiers essais en catalyse d'hydrogénation asymétrique et comparé l'influence du support sur l'activité." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Sciences et génie des matériaux Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3156/ Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage [texte imprimé] / Audric Michelot, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse ; Stephanie Sarda, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Français (fre) Tags : CATALYSE SUPPORTÉE  CATALYSE ASYMÉTRIQUE  HYDROGÉNATION ET HYDROXYAPATITE Résumé : "Les réactions de catalyse asymétrique en phase homogène ont connu un développement fulgurant au cours des dernières décennies et de nombreux complexes ou ligands ont été décrits dans la littérature. La séparation et le recyclage efficace du catalyseur (ou des ligands) onéreux apparaît ainsi comme l'un des challenges qui conjugue à la fois les attentes de la synthèse organique industrielle et de la chimie verte. Parmi les différentes solutions envisagées, l'immobilisation du catalyseur sur un support solide (poudre) à l'aide d'une " chaîne moléculaire " apparaît comme une réponse séduisante : le catalyseur (couple métal-ligand) est récupéré par une simple filtration et peut être réutilisé. Notre projet est axé sur des catalyseurs chiraux développés par notre équipe et appliqués dans des réactions de Suzuki-Miyaura et d'hydrogénation asymétrique. L'utilisation d'hydroxyapatite (HAP) comme support inorganique de catalyseurs organométalliques est un domaine pratiquement inexploré qui s'inscrit pourtant dans une logique de développement durable en répondant à des préoccupations environnementales et économiques : matériaux biocompatibles, synthèse en milieux aqueux (absence de solvant organique). Nous nous sommes intéressés notamment au greffage de la surface d'HAP avec des alkoxysilanes fonctionnalisés (R-Si(OR')3). La nature des interactions a été étudiée par différentes techniques (spectroscopies FTIR, RAMAN, RMN, DRX, MEB, MET, etc.). Ces supports ont donné des résultats modérés dans la réaction de Suzuki-Miyaura. L'utilisation de silice mésoporeuse comme support a aussi été étudiée. Nous avons synthétisé une variante fonctionnalisée d'un ligand de type P, S ferrocénique ayant démontré de bonne activités et énantiosélectivités en catalyse homogène. Nous l'avons greffé sur différents supports (HAP, silices,...) et réalisé les premiers essais en catalyse d'hydrogénation asymétrique et comparé l'influence du support sur l'activité." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Sciences et génie des matériaux Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3156/

New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation / Wei, Muh-Mei  

Public ISBD Titre : New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation Type de document : texte imprimé Auteurs : Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse Année de publication : 2013 Langues : Anglais (eng) Tags : PHOSPHINE LIGANDS  FERROCENE LIGANDS  CHIRAL LIGANDS  COORDINATION CHEMISTRY  DFT CALCULATION  ASYMMETRIC HYDROGENATION  NANOPARTICLES  ARENE HYDROGENATION Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2240/ New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation [texte imprimé] / Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse . - 2013. Langues : Anglais (eng) Tags : PHOSPHINE LIGANDS  FERROCENE LIGANDS  CHIRAL LIGANDS  COORDINATION CHEMISTRY  DFT CALCULATION  ASYMMETRIC HYDROGENATION  NANOPARTICLES  ARENE HYDROGENATION Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2240/

Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu / Abdelhak Lachguar  

Public ISBD Titre : Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu Type de document : texte imprimé Auteurs : Abdelhak Lachguar, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse Année de publication : 2022 Langues : Français (fre) Tags : CATALYSEURS SUPPORTÉS  RECYCLAGE  HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE  SUZUKI-MIYAURA ASYMÉTRIQUE  THIOL  PHOSPHINE FERROCÉNIQUE  NHC Résumé : "La prise de conscience par la société de la notion de développement durable a conduit les chimistes à repenser l’ensemble des procédés industriels au travers des douze principes de la chimie verte. Dans cette approche « verte » de la chimie, la catalyse, notamment avec les complexes des métaux de transition, occupe une place de choix : amélioration des activités (moindre consommation d’énergie), amélioration des sélectivités (moins de sous-produits), découverte de nouvelles réactions catalytiques (réactifs moins dangereux, solvants propres, économie d’atomes,…), contrôle de la stéréochimie (synthèse de médicaments, polymères)... Malheureusement, le coût parfois élevé des catalyseurs, leurs difficultés de récupération ou de recyclage sont un frein à leur utilisation industrielle. L’ hétérogénéisation de réactions de catalyse (recyclage de catalyseur, purification simplifiée des produits) et le développement de procédés en continu sont des défis majeurs répondant aux attentes sociétales (environnement) et industrielles. Dans ce travail, nous nous sommes intéressé la fonctionnalisation pour greffage sur support solides de ligands bidentes de type P-S et P-NHC ferrocéniques développés dans l’équipe et ayant démontré d’excellentes activités et sélectivités en hydrogénation asymétrique (Iridium) et dans la réaction de Suzuki-Myiaura asymétrique (Palladium) respectivement. Les catalyseurs ont été évalués en catalyse homogène dans un premier temps afin d’évaluer l’influence du « bras » permettant le greffage sur l’efficacité de la réaction. Nous avons ensuite greffé les catalyseurs sur des supports solides de type silice, caractérisé les supports et étudié leur comportement en catalyse." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : UniversitéToulouse 3 Date_soutenance : 10/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544746v1 Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu [texte imprimé] / Abdelhak Lachguar, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse . - 2022. Langues : Français (fre) Tags : CATALYSEURS SUPPORTÉS  RECYCLAGE  HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE  SUZUKI-MIYAURA ASYMÉTRIQUE  THIOL  PHOSPHINE FERROCÉNIQUE  NHC Résumé : "La prise de conscience par la société de la notion de développement durable a conduit les chimistes à repenser l’ensemble des procédés industriels au travers des douze principes de la chimie verte. Dans cette approche « verte » de la chimie, la catalyse, notamment avec les complexes des métaux de transition, occupe une place de choix : amélioration des activités (moindre consommation d’énergie), amélioration des sélectivités (moins de sous-produits), découverte de nouvelles réactions catalytiques (réactifs moins dangereux, solvants propres, économie d’atomes,…), contrôle de la stéréochimie (synthèse de médicaments, polymères)... Malheureusement, le coût parfois élevé des catalyseurs, leurs difficultés de récupération ou de recyclage sont un frein à leur utilisation industrielle. L’ hétérogénéisation de réactions de catalyse (recyclage de catalyseur, purification simplifiée des produits) et le développement de procédés en continu sont des défis majeurs répondant aux attentes sociétales (environnement) et industrielles. Dans ce travail, nous nous sommes intéressé la fonctionnalisation pour greffage sur support solides de ligands bidentes de type P-S et P-NHC ferrocéniques développés dans l’équipe et ayant démontré d’excellentes activités et sélectivités en hydrogénation asymétrique (Iridium) et dans la réaction de Suzuki-Myiaura asymétrique (Palladium) respectivement. Les catalyseurs ont été évalués en catalyse homogène dans un premier temps afin d’évaluer l’influence du « bras » permettant le greffage sur l’efficacité de la réaction. Nous avons ensuite greffé les catalyseurs sur des supports solides de type silice, caractérisé les supports et étudié leur comportement en catalyse." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : UniversitéToulouse 3 Date_soutenance : 10/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544746v1

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