Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage / Audric Michelot  

Public ISBD Titre : Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage Titre original : Immobilization of catalysts on an inorganic solid support by means of a molecular chain to allow their recycling Type de document : texte imprimé Auteurs : Audric Michelot, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse ; Stephanie Sarda, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : CATALYSE SUPPORTÉE  CATALYSE ASYMÉTRIQUE  HYDROGÉNATION ET HYDROXYAPATITE SUPPORTED CATALYSIS  ASYMMETRIC CATALYSIS  HYDROGENATION AND HYDROXYAPATITE Résumé : "Les réactions de catalyse asymétrique en phase homogène ont connu un développement fulgurant au cours des dernières décennies et de nombreux complexes ou ligands ont été décrits dans la littérature. La séparation et le recyclage efficace du catalyseur (ou des ligands) onéreux apparaît ainsi comme l'un des challenges qui conjugue à la fois les attentes de la synthèse organique industrielle et de la chimie verte. Parmi les différentes solutions envisagées, l'immobilisation du catalyseur sur un support solide (poudre) à l'aide d'une " chaîne moléculaire " apparaît comme une réponse séduisante : le catalyseur (couple métal-ligand) est récupéré par une simple filtration et peut être réutilisé. Notre projet est axé sur des catalyseurs chiraux développés par notre équipe et appliqués dans des réactions de Suzuki-Miyaura et d'hydrogénation asymétrique. L'utilisation d'hydroxyapatite (HAP) comme support inorganique de catalyseurs organométalliques est un domaine pratiquement inexploré qui s'inscrit pourtant dans une logique de développement durable en répondant à des préoccupations environnementales et économiques : matériaux biocompatibles, synthèse en milieux aqueux (absence de solvant organique). Nous nous sommes intéressés notamment au greffage de la surface d'HAP avec des alkoxysilanes fonctionnalisés (R-Si(OR')3). La nature des interactions a été étudiée par différentes techniques (spectroscopies FTIR, RAMAN, RMN, DRX, MEB, MET, etc.). Ces supports ont donné des résultats modérés dans la réaction de Suzuki-Miyaura. L'utilisation de silice mésoporeuse comme support a aussi été étudiée. Nous avons synthétisé une variante fonctionnalisée d'un ligand de type P, S ferrocénique ayant démontré de bonne activités et énantiosélectivités en catalyse homogène. Nous l'avons greffé sur différents supports (HAP, silices,...) et réalisé les premiers essais en catalyse d'hydrogénation asymétrique et comparé l'influence du support sur l'activité." "The asymmetric catalysis in homogeneous phase experienced a rapid development over the past decades and many complexes or ligands have been described in the literature. The separation and effective recycling of the catalyst (or ligands) appears expensive and as one of the challenges that combines both expectations of industrial organic synthesis and green chemistry. Among the various solutions proposed, immobilization of the catalyst on a solid support (powder) using a ''molecular chain'' appears as a seductive answer: the catalyst (metal-ligand pair) is recovered by simple filtration and can be reused. Our project is centered on chiral catalysts developed by our team and applied under Suzuki-Miyaura reactions and asymmetric hydrogenation. The use of hydroxyapatite (HAP) as organometallic catalysts inorganic support is a virtually unexplored field which nevertheless anchored in a process of sustainable development by responding to environmental and economic concerns: biocompatible synthetic materials in aqueous media (no organic solvent). We focused in particular grafting the HAP surface with functionalized alkoxysilanes (R-Si(OR')3). The nature of the interaction has been studied by various techniques (FTIR spectroscopy, Raman, NMR, XRD, SEM, TEM, etc.). These supports have shown moderate results in the Suzuki-Miyaura reaction. The use of mesoporous silica as a support has also been studied. We synthesized a variant of a functionalized ligand P,S ferrocenic have demonstrated good activities and enantioselectivities in homogeneous catalysis. Grafted on different media (HAP, silica, ...), we have made the first tests in catalysis of asymmetric hydrogenation and compared the influence of the media on activity." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Sciences et Génie des Matériaux Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2015TOU30345 Immobilisation de catalyseurs sur un support solide inorganique à l'aide d'une chaîne moléculaire afin de permettre leur recyclage = Immobilization of catalysts on an inorganic solid support by means of a molecular chain to allow their recycling [texte imprimé] / Audric Michelot, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse ; Stephanie Sarda, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Français (fre) Tags : CATALYSE SUPPORTÉE  CATALYSE ASYMÉTRIQUE  HYDROGÉNATION ET HYDROXYAPATITE SUPPORTED CATALYSIS  ASYMMETRIC CATALYSIS  HYDROGENATION AND HYDROXYAPATITE Résumé : "Les réactions de catalyse asymétrique en phase homogène ont connu un développement fulgurant au cours des dernières décennies et de nombreux complexes ou ligands ont été décrits dans la littérature. La séparation et le recyclage efficace du catalyseur (ou des ligands) onéreux apparaît ainsi comme l'un des challenges qui conjugue à la fois les attentes de la synthèse organique industrielle et de la chimie verte. Parmi les différentes solutions envisagées, l'immobilisation du catalyseur sur un support solide (poudre) à l'aide d'une " chaîne moléculaire " apparaît comme une réponse séduisante : le catalyseur (couple métal-ligand) est récupéré par une simple filtration et peut être réutilisé. Notre projet est axé sur des catalyseurs chiraux développés par notre équipe et appliqués dans des réactions de Suzuki-Miyaura et d'hydrogénation asymétrique. L'utilisation d'hydroxyapatite (HAP) comme support inorganique de catalyseurs organométalliques est un domaine pratiquement inexploré qui s'inscrit pourtant dans une logique de développement durable en répondant à des préoccupations environnementales et économiques : matériaux biocompatibles, synthèse en milieux aqueux (absence de solvant organique). Nous nous sommes intéressés notamment au greffage de la surface d'HAP avec des alkoxysilanes fonctionnalisés (R-Si(OR')3). La nature des interactions a été étudiée par différentes techniques (spectroscopies FTIR, RAMAN, RMN, DRX, MEB, MET, etc.). Ces supports ont donné des résultats modérés dans la réaction de Suzuki-Miyaura. L'utilisation de silice mésoporeuse comme support a aussi été étudiée. Nous avons synthétisé une variante fonctionnalisée d'un ligand de type P, S ferrocénique ayant démontré de bonne activités et énantiosélectivités en catalyse homogène. Nous l'avons greffé sur différents supports (HAP, silices,...) et réalisé les premiers essais en catalyse d'hydrogénation asymétrique et comparé l'influence du support sur l'activité." "The asymmetric catalysis in homogeneous phase experienced a rapid development over the past decades and many complexes or ligands have been described in the literature. The separation and effective recycling of the catalyst (or ligands) appears expensive and as one of the challenges that combines both expectations of industrial organic synthesis and green chemistry. Among the various solutions proposed, immobilization of the catalyst on a solid support (powder) using a ''molecular chain'' appears as a seductive answer: the catalyst (metal-ligand pair) is recovered by simple filtration and can be reused. Our project is centered on chiral catalysts developed by our team and applied under Suzuki-Miyaura reactions and asymmetric hydrogenation. The use of hydroxyapatite (HAP) as organometallic catalysts inorganic support is a virtually unexplored field which nevertheless anchored in a process of sustainable development by responding to environmental and economic concerns: biocompatible synthetic materials in aqueous media (no organic solvent). We focused in particular grafting the HAP surface with functionalized alkoxysilanes (R-Si(OR')3). The nature of the interaction has been studied by various techniques (FTIR spectroscopy, Raman, NMR, XRD, SEM, TEM, etc.). These supports have shown moderate results in the Suzuki-Miyaura reaction. The use of mesoporous silica as a support has also been studied. We synthesized a variant of a functionalized ligand P,S ferrocenic have demonstrated good activities and enantioselectivities in homogeneous catalysis. Grafted on different media (HAP, silica, ...), we have made the first tests in catalysis of asymmetric hydrogenation and compared the influence of the media on activity." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Sciences et Génie des Matériaux Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2015TOU30345

New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation / Wei, Muh-Mei  

Public ISBD Titre : New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation Titre original : Nouveaux ligands phosphine chiraux pour l'hydrogénation asymétrique Type de document : texte imprimé Auteurs : Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse Année de publication : 2013 Langues : Anglais (eng) Tags : PHOSPHINE LIGANDS  FERROCENE LIGANDS  CHIRAL LIGANDS  COORDINATION CHEMISTRY  DFT CALCULATION  ASYMMETRIC HYDROGENATION  NANOPARTICLES  ARENE HYDROGENATION LIGANDS PHOSPHINE  LIGANDS FERROCENE  LIGANDS CHIRAUX  CHIMIE DE COORDINATION  CALCULS DFT  HYDROGENATION ASYMÉTRIQUE  NANOPARTICULES  HYDROGENATION DES ARÈNES Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." "Parmi les réactions catalytiques asymétriques, l'hydrogénation occupe une place particulière. Les ligands phosphine chiraux ont un rôle important pour l'hydrogénation. Ce projet est consacré aux nouveaux ligands ferrocéniques pour l'hydrogénation asymétrique. La première partie, les nouveaux ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) ont été entièrement synthétisés et caractérisés. Les complexes avec les précurseurs [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2 ont été isolés et caractérisés. Une liaison N-H···Cl intramoléculaire a été étudiée par RMN à température variable et par des calculs DFT. L'addition de triéthylamine aux complexes précédent permet de former des ligands amidophosphine ferrocèniques coordinés de façon bidendate (?2:P,N). Ces complexes ont ensuite été utilisés en catalyse d'hydrogénation. L'hydrogénation de l'arène a été observée en présence des complexes du RhI. L'analyse de TEM a montré la présence de nanoparticules métalliques de rhodium. La deuxième partie, un nouveaux ligands P,S ferrocénique, {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp a été synthétisé et entièrement caractérisé pour le greffer dans des matériaux mésoporeux. La dernière partie, la coordination du ligand bis(triazol)diphosphine, de structure de symétrie C2 avec [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] a été étudiée. Les complexes ont été isolés et entièrement caractérisés. La coordination de [Ir(COD)Cl]2 a été étudiée pour différents ratio P/Ir. Des activités excellentes ont été observées pour l'hydrogénation d'imine par ces complexes d'iridium." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2013TOU30265 New chiral phosphine based ligands for asymmetric hydrogenation = Nouveaux ligands phosphine chiraux pour l'hydrogénation asymétrique [texte imprimé] / Wei, Muh-Mei, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse ; Eric Deydier, Directeur de thèse . - 2013. Langues : Anglais (eng) Tags : PHOSPHINE LIGANDS  FERROCENE LIGANDS  CHIRAL LIGANDS  COORDINATION CHEMISTRY  DFT CALCULATION  ASYMMETRIC HYDROGENATION  NANOPARTICLES  ARENE HYDROGENATION LIGANDS PHOSPHINE  LIGANDS FERROCENE  LIGANDS CHIRAUX  CHIMIE DE COORDINATION  CALCULS DFT  HYDROGENATION ASYMÉTRIQUE  NANOPARTICULES  HYDROGENATION DES ARÈNES Résumé : "Asymmetric hydrogenation has advanced the field of asymmetric catalytic technology. Chiral phosphine based ligands have played a significant role for asymmetric hydrogenation. The first part of the thesis is devoted to the synthesis and characterization of new P,N ferrocenyl ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) and their coordination chemistry with [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2. Intra and inter molecular N-H···Cl bonds were investigated by variable temperature NMR and DFT calculations. Addition of triethylamine to the complexes with R = H allows removing the tosylamide acidic hydrogen atom giving rise to a ferrocenyl amidophosphine ligand coordinated in a bidendate fashion (ê2:P,N). Several complexes were assessed as precatalysts in the hydrogenation and transfer hydrogenation of acetophenone. Heterogeneous hydrogenation catalysis of the arene was observed in the presence of the RhI complex. The TEM and high resolution TEM showed the formation of metallic nanoparticles. In the second part, new P,S ferrocene-based {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp ligands have been successfully synthesized and characterized in view of the catalysts anchored on mesoporous materials. In the final part, new complexes of a C2-symmetric bistriazolyl diphosphine coordinated to [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] have been synthesized and characterized. The coordination chemistry with [Ir(COD)Cl]2 has been studied as a function of the P/Ir ratio. Hydrogenation and transfer hydrogenation processes catalyzed by these Ir complexes have been investigated, with excellent activities found for the hydrogenation of imines." "Parmi les réactions catalytiques asymétriques, l'hydrogénation occupe une place particulière. Les ligands phosphine chiraux ont un rôle important pour l'hydrogénation. Ce projet est consacré aux nouveaux ligands ferrocéniques pour l'hydrogénation asymétrique. La première partie, les nouveaux ligands {1,2-(TosNRCH2)(PPh2)C5H3}FeCp (R = H, Me) ont été entièrement synthétisés et caractérisés. Les complexes avec les précurseurs [Ru(p-cymene)Cl2]2, [RhCp*Cl2]2, [IrCp*Cl2]2, [Rh(COD)Cl]2 and [Ir(COD)Cl]2 ont été isolés et caractérisés. Une liaison N-H···Cl intramoléculaire a été étudiée par RMN à température variable et par des calculs DFT. L'addition de triéthylamine aux complexes précédent permet de former des ligands amidophosphine ferrocèniques coordinés de façon bidendate (?2:P,N). Ces complexes ont ensuite été utilisés en catalyse d'hydrogénation. L'hydrogénation de l'arène a été observée en présence des complexes du RhI. L'analyse de TEM a montré la présence de nanoparticules métalliques de rhodium. La deuxième partie, un nouveaux ligands P,S ferrocénique, {1,2-(BrC6H4SCH2)(PPh2)C5H3}FeCp a été synthétisé et entièrement caractérisé pour le greffer dans des matériaux mésoporeux. La dernière partie, la coordination du ligand bis(triazol)diphosphine, de structure de symétrie C2 avec [Ir(COD)Cl]2, [PtCl2(PhCN)2] and [PdBr2(CH3CN)2] a été étudiée. Les complexes ont été isolés et entièrement caractérisés. La coordination de [Ir(COD)Cl]2 a été étudiée pour différents ratio P/Ir. Des activités excellentes ont été observées pour l'hydrogénation d'imine par ces complexes d'iridium." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/2013 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2013TOU30265

Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu / Abdelhak Lachguar  

Public ISBD Titre : Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu Titre original : For greener chemistry - solid-supported chiral catalysts for recycling and continuous process development Type de document : texte imprimé Auteurs : Abdelhak Lachguar, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse Année de publication : 2022 Langues : Français (fre) Tags : CATALYSEURS SUPPORTÉS  RECYCLAGE  HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE  SUZUKI-MIYAURA ASYMÉTRIQUE  THIOL  PHOSPHINE FERROCÉNIQUE  NHC THIOL  NHC  FERROCENE PHOSPHINE  ASYMMETRIC SUZUKI MIYAURA  ASYMMETRIC HYDROGENATION  RECYCLING  SUPPORTED CATALYSTS Résumé : "La prise de conscience par la société de la notion de développement durable a conduit les chimistes à repenser l’ensemble des procédés industriels au travers des douze principes de la chimie verte. Dans cette approche « verte » de la chimie, la catalyse, notamment avec les complexes des métaux de transition, occupe une place de choix : amélioration des activités (moindre consommation d’énergie), amélioration des sélectivités (moins de sous-produits), découverte de nouvelles réactions catalytiques (réactifs moins dangereux, solvants propres, économie d’atomes,…), contrôle de la stéréochimie (synthèse de médicaments, polymères)... Malheureusement, le coût parfois élevé des catalyseurs, leurs difficultés de récupération ou de recyclage sont un frein à leur utilisation industrielle. L’ hétérogénéisation de réactions de catalyse (recyclage de catalyseur, purification simplifiée des produits) et le développement de procédés en continu sont des défis majeurs répondant aux attentes sociétales (environnement) et industrielles. Dans ce travail, nous nous sommes intéressé la fonctionnalisation pour greffage sur support solides de ligands bidentes de type P-S et P-NHC ferrocéniques développés dans l’équipe et ayant démontré d’excellentes activités et sélectivités en hydrogénation asymétrique (Iridium) et dans la réaction de Suzuki-Myiaura asymétrique (Palladium) respectivement. Les catalyseurs ont été évalués en catalyse homogène dans un premier temps afin d’évaluer l’influence du « bras » permettant le greffage sur l’efficacité de la réaction. Nous avons ensuite greffé les catalyseurs sur des supports solides de type silice, caractérisé les supports et étudié leur comportement en catalyse." "The awareness by society of the concept of sustainable development has led chemists to rethink all industrial processes through the twelve principles of green chemistry. In this “green” approach to chemistry, catalysis, in particular with transition metal complexes, occupies a key place: improvement of activities (lower energy consumption), improvement of selectivities (fewer by-products), discovery of new catalytic reactions (less dangerous reagents, clean solvents, economy of atoms, etc.), control of stereochemistry (synthesis of drugs, polymers) ... Unfortunately, the sometimes high cost of catalysts, their difficulties in recovery or recycling is a barrier to their industrial use. The heterogenization of catalysis reactions (catalyst recycling, simplified product purification) and the development of continuous processes are major challenges that meet societal (environment) and industrial expectations. We wish to answer it here by relying on catalysts prepared from chiral phosphine, phosphinocarbene and ferrocenic carbenes (planar and central chirality) ligands synthesized in the team and having demonstrated excellent activities and selectivities in asymmetric catalysis (hydrogenation, Suzuki -Miyaura). These ligands will be functionalized in order to allow their grafting on a solid support. The nature of the supports (spherical silica, mesoporous silica, etc.), the grafting sites (on the surface, in pores or channels) are elements that we wish to study in order to better understand the role of surface interactions and the phenomena of confinement on the activity and enantioselectivity of the supported catalysts." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544746v1 Pour une chimie plus verte - Catalyseurs chiraux supportés sur solide pour recyclage et développement de procédés en continu = For greener chemistry - solid-supported chiral catalysts for recycling and continuous process development [texte imprimé] / Abdelhak Lachguar, Auteur ; Eric Deydier, Directeur de thèse . - 2022. Langues : Français (fre) Tags : CATALYSEURS SUPPORTÉS  RECYCLAGE  HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE  SUZUKI-MIYAURA ASYMÉTRIQUE  THIOL  PHOSPHINE FERROCÉNIQUE  NHC THIOL  NHC  FERROCENE PHOSPHINE  ASYMMETRIC SUZUKI MIYAURA  ASYMMETRIC HYDROGENATION  RECYCLING  SUPPORTED CATALYSTS Résumé : "La prise de conscience par la société de la notion de développement durable a conduit les chimistes à repenser l’ensemble des procédés industriels au travers des douze principes de la chimie verte. Dans cette approche « verte » de la chimie, la catalyse, notamment avec les complexes des métaux de transition, occupe une place de choix : amélioration des activités (moindre consommation d’énergie), amélioration des sélectivités (moins de sous-produits), découverte de nouvelles réactions catalytiques (réactifs moins dangereux, solvants propres, économie d’atomes,…), contrôle de la stéréochimie (synthèse de médicaments, polymères)... Malheureusement, le coût parfois élevé des catalyseurs, leurs difficultés de récupération ou de recyclage sont un frein à leur utilisation industrielle. L’ hétérogénéisation de réactions de catalyse (recyclage de catalyseur, purification simplifiée des produits) et le développement de procédés en continu sont des défis majeurs répondant aux attentes sociétales (environnement) et industrielles. Dans ce travail, nous nous sommes intéressé la fonctionnalisation pour greffage sur support solides de ligands bidentes de type P-S et P-NHC ferrocéniques développés dans l’équipe et ayant démontré d’excellentes activités et sélectivités en hydrogénation asymétrique (Iridium) et dans la réaction de Suzuki-Myiaura asymétrique (Palladium) respectivement. Les catalyseurs ont été évalués en catalyse homogène dans un premier temps afin d’évaluer l’influence du « bras » permettant le greffage sur l’efficacité de la réaction. Nous avons ensuite greffé les catalyseurs sur des supports solides de type silice, caractérisé les supports et étudié leur comportement en catalyse." "The awareness by society of the concept of sustainable development has led chemists to rethink all industrial processes through the twelve principles of green chemistry. In this “green” approach to chemistry, catalysis, in particular with transition metal complexes, occupies a key place: improvement of activities (lower energy consumption), improvement of selectivities (fewer by-products), discovery of new catalytic reactions (less dangerous reagents, clean solvents, economy of atoms, etc.), control of stereochemistry (synthesis of drugs, polymers) ... Unfortunately, the sometimes high cost of catalysts, their difficulties in recovery or recycling is a barrier to their industrial use. The heterogenization of catalysis reactions (catalyst recycling, simplified product purification) and the development of continuous processes are major challenges that meet societal (environment) and industrial expectations. We wish to answer it here by relying on catalysts prepared from chiral phosphine, phosphinocarbene and ferrocenic carbenes (planar and central chirality) ligands synthesized in the team and having demonstrated excellent activities and selectivities in asymmetric catalysis (hydrogenation, Suzuki -Miyaura). These ligands will be functionalized in order to allow their grafting on a solid support. The nature of the supports (spherical silica, mesoporous silica, etc.), the grafting sites (on the surface, in pores or channels) are elements that we wish to study in order to better understand the role of surface interactions and the phenomena of confinement on the activity and enantioselectivity of the supported catalysts." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-04544746v1

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