Complexes diphosphure et dihydrure du zirconium (IV) et (III). Synthèse, réactivité et application à la catalyse d'hydrogénation / Larsonneur, Anne-Marie  

Public ISBD Titre : Complexes diphosphure et dihydrure du zirconium (IV) et (III). Synthèse, réactivité et application à la catalyse d'hydrogénation Titre original : Zirconium four and three diphosphide and dihydridre complexes. Synthesis, reactivity and hydrogenation catalysis apply Type de document : texte imprimé Auteurs : Larsonneur, Anne-Marie, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1991 Langues : Français (fre) Tags : DIPHOSPHURES DE ZIRCONIUM  DIHYDRURES DE ZIRCONIUM  ZIRCONIUM TROIS  RESONANCE PARAMAGNÉTIQUE ELECTRONIQUE  COMPLEXES DIHYDRURE ANIONIQUE  CATALYSE D’HYDROGÉNATION  ACTIVATION DE L’HYDROGÈNE MOLÉCULAIRE ZIRCONIUM DIPHOSPHIDES  ZIRCONIUM DIHYDRIDES  THREE ZIRCONIUM  ELECTRONIC PARAMAGNETIC RESONANCE  ANIONIC DIHYDRIDE COMPLEXES  HYDROGENATION CATALYSIS  MOLECULAR HYDROGEN ACTIVATION Résumé : "Ce travail concerne la synthèse et l'étude de nouveaux complexes diphosphure et dihydrure du zirconium au degré d'oxydation quatre et trois, portant des ligands cyclopentadiényles substitues par les groupements triméthylsilyl ou tertiobutyle. La première partie du mémoire est consacrée à la synthèse, l'étude radiocristallographique et à la réactivité d'un nouveau complexe diphosphure du zirconium quatre. Ce complexe permet d'accéder à un composé hétérobimétalliques zirconium-rhodium actif en hydroformylation catalytique de l'hexène. La seconde partie du mémoire concerne la préparation de complexes dihydrure du zirconium. Deux nouveaux composés dihydrure dimères du zirconium au degré quatre ont été préparés et caractérisés par diffraction des rayons x. La réduction de ces composés, tant par voie électrochimique que chimique (par un naphtalenure alcalin), conduit à des systèmes dihydrure anioniques du zirconium trois tout-a-fait orignaux, et identifies par r. P. E. Les complexes dihydrure du zirconium quatre, ainsi que les systèmes anioniques du zirconium trois ont été testés en catalyse d'hydrogénation du cyclooctadiene. Tous les composés testés se sont révélés capables d'hydrogéner sélectivement la dioléfine en cyclooctene, monooléfines correspondante, les systèmes réduits étant les plus actifs. Par ailleurs, nous avons pu observer par R. P. E. dans les complexes réduits, l'activation de l'hydrogène moléculaire, à pression de gaz et température ambiante." "This work concerns the synthesis and study of new zirconium diphosphide and dihydride complexes in oxidation states four and three, bearing cyclopentadienyl ligands substituted by trimethylsilyl or tert-butyl groups. The first part of the thesis is devoted to the synthesis, radiocrystallographic study and reactivity of a new zirconium diphosphide complex four. This complex provides access to a heterobimetallic zirconium-rhodium compound active in the catalytic hydroformylation of hexene. The second part of the thesis concerns the preparation of zirconium dihydride complexes. Two new dimeric zirconium dihydride compounds in oxidation state four were prepared and characterized by X-ray diffraction. The reduction of these compounds, both electrochemically and chemically (by an alkali naphthalenide), leads to completely original anionic zirconium dihydride systems three, and identified by r. P.E. Zirconium dihydride complexes of four, as well as anionic systems of zirconium three were tested in catalysis of cyclooctadiene hydrogenation. All the tested compounds were found to be capable of selectively hydrogenating the diolefin to cyclooctene, the corresponding monoolefins, the reduced systems being the most active. Furthermore, we were able to observe by R.P.E. in the reduced complexes, the activation of molecular hydrogen, at gas pressure and room temperature." Cote : THE-20 Num_Inv : 10020 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/11/1991 Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1991TOU30153 Complexes diphosphure et dihydrure du zirconium (IV) et (III). Synthèse, réactivité et application à la catalyse d'hydrogénation = Zirconium four and three diphosphide and dihydridre complexes. Synthesis, reactivity and hydrogenation catalysis apply [texte imprimé] / Larsonneur, Anne-Marie, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1991. Langues : Français (fre) Tags : DIPHOSPHURES DE ZIRCONIUM  DIHYDRURES DE ZIRCONIUM  ZIRCONIUM TROIS  RESONANCE PARAMAGNÉTIQUE ELECTRONIQUE  COMPLEXES DIHYDRURE ANIONIQUE  CATALYSE D’HYDROGÉNATION  ACTIVATION DE L’HYDROGÈNE MOLÉCULAIRE ZIRCONIUM DIPHOSPHIDES  ZIRCONIUM DIHYDRIDES  THREE ZIRCONIUM  ELECTRONIC PARAMAGNETIC RESONANCE  ANIONIC DIHYDRIDE COMPLEXES  HYDROGENATION CATALYSIS  MOLECULAR HYDROGEN ACTIVATION Résumé : "Ce travail concerne la synthèse et l'étude de nouveaux complexes diphosphure et dihydrure du zirconium au degré d'oxydation quatre et trois, portant des ligands cyclopentadiényles substitues par les groupements triméthylsilyl ou tertiobutyle. La première partie du mémoire est consacrée à la synthèse, l'étude radiocristallographique et à la réactivité d'un nouveau complexe diphosphure du zirconium quatre. Ce complexe permet d'accéder à un composé hétérobimétalliques zirconium-rhodium actif en hydroformylation catalytique de l'hexène. La seconde partie du mémoire concerne la préparation de complexes dihydrure du zirconium. Deux nouveaux composés dihydrure dimères du zirconium au degré quatre ont été préparés et caractérisés par diffraction des rayons x. La réduction de ces composés, tant par voie électrochimique que chimique (par un naphtalenure alcalin), conduit à des systèmes dihydrure anioniques du zirconium trois tout-a-fait orignaux, et identifies par r. P. E. Les complexes dihydrure du zirconium quatre, ainsi que les systèmes anioniques du zirconium trois ont été testés en catalyse d'hydrogénation du cyclooctadiene. Tous les composés testés se sont révélés capables d'hydrogéner sélectivement la dioléfine en cyclooctene, monooléfines correspondante, les systèmes réduits étant les plus actifs. Par ailleurs, nous avons pu observer par R. P. E. dans les complexes réduits, l'activation de l'hydrogène moléculaire, à pression de gaz et température ambiante." "This work concerns the synthesis and study of new zirconium diphosphide and dihydride complexes in oxidation states four and three, bearing cyclopentadienyl ligands substituted by trimethylsilyl or tert-butyl groups. The first part of the thesis is devoted to the synthesis, radiocrystallographic study and reactivity of a new zirconium diphosphide complex four. This complex provides access to a heterobimetallic zirconium-rhodium compound active in the catalytic hydroformylation of hexene. The second part of the thesis concerns the preparation of zirconium dihydride complexes. Two new dimeric zirconium dihydride compounds in oxidation state four were prepared and characterized by X-ray diffraction. The reduction of these compounds, both electrochemically and chemically (by an alkali naphthalenide), leads to completely original anionic zirconium dihydride systems three, and identified by r. P.E. Zirconium dihydride complexes of four, as well as anionic systems of zirconium three were tested in catalysis of cyclooctadiene hydrogenation. All the tested compounds were found to be capable of selectively hydrogenating the diolefin to cyclooctene, the corresponding monoolefins, the reduced systems being the most active. Furthermore, we were able to observe by R.P.E. in the reduced complexes, the activation of molecular hydrogen, at gas pressure and room temperature." Cote : THE-20 Num_Inv : 10020 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/11/1991 Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1991TOU30153

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