| Titre : |
Liaisons multiples en chimie du phosphore ; hydro et carbozirconation |
| Titre original : |
Multiple bondsin phosphorus chemistry; hydro and carbozirconation |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Lavaud-Dufour, Nathalie, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1991 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
HYDROZIRCONATION CARBOZIRCONATION SYSTÈME PHOSPHORE INSATURÉ ZIRCONA-PHOSPHIRANE ZIRCONA-AZAPHOSPHIRANE IMINOPHOSPHIRANE P-ZIRCONIE ZIRCONADIAZAPHOSPHETIDINE CATION CYCLIQUE ZIRCONIUM
HYDROZIRCONATION UNSATURATED PHOSPHORUS SYSTEM IMINOPHOSPHIRANE P-ZIRCONIA ZIRCONIUM CYCLIC CATION |
| Résumé : |
"L'hydrozirconation de substrats organiques insaturés a été largement décrite dans la bibliographie. Les principales raisons de ce développement sont dues aux nombreuses applications des complexes obtenus que ce soit en synthèse organique (fonctionnalisation des espèces insaturées de départ) ou en catalyse. Par contre, son utilisation dans la chimie des éléments principaux est récente. Son application aux systèmes phosphores insaturés tels que les phospha-alcenes ou les phospha-imines a permis à l'auteur d'accéder à un zirconaphosphirane et a des zircona-azaphosphiranes. La structure de l'un de ces derniers composés a été confirmée par une étude cristallographique de rayons X. L'encombrement stérique au niveau du phosphore, du carbone ou de l'azote, la polarité des doubles liaisons phosphore carbone ou phosphore azote, jouent un rôle prépondérant quant à l'orientation de la réaction. La formation de produits originaux est observée a partir des phospha-alcenes P ou C halogènes ou encore à partir d'une phospha-imine P halogénée : un diphosphirane à liaison phosphore hydrogène, un hétérocycle bimetalle diphosphore à six chainons des phosphines secondaires ou encore un iminophosphorane P métallé. Des réactions d'addition 1,2 sont mises en évidence lors de l'action de CP#2ZRHCL ou de CP#2ZRME#2 sur un bis-(imino)phosphorane : des hétérocycles fonctionnalises à quatre chainons sont isoles. Les complexes cycliques phosphore azote zirconium présentent une réactivité intéressante : 1) ouverture du cycle par fe#2-(co) #9, du soufre ou du sélénium ; 2) des réactions avec rétention de cycle et formation d'espèces cycliques cationiques ont été observées par abstraction du chlorure fixe sur le groupement zirconie. La réactivité d'un c-dihalogeno phospha-alcenes vis-à-vis de CP#2TI(CO)#2 et d'amines lithinées, propose des voies de synthèse inattendues d'un diphosphirènes et de petits cycles azaphosphiridines."
"The hydrozirconation of unsaturated organic substrates has been widely described in the literature. The main reasons for this development are due to the numerous applications of the complexes obtained, whether in organic synthesis (functionalization of the initial unsaturated species) or in catalysis. However, its use in the chemistry of the main elements is recent. Its application to unsaturated phosphorus systems such as phospha-alkenes or phospha-imines has allowed the author to access a zirconaphosphirane and zircona-azaphosphiranes. The structure of one of these latter compounds has been confirmed by an X-ray crystallographic study. Steric hindrance at the phosphorus, carbon or nitrogen level, the polarity of the phosphorus-carbon or phosphorus-nitrogen double bonds, play a major role in the orientation of the reaction. The formation of original products is observed from halogenated phospha-alkenes P or C or from a halogenated phospha-imine P: a diphosphirane with a phosphorus hydrogen bond, a six-membered diphosphorus bimetal heterocycle of secondary phosphines or a metallated iminophosphorane P. 1,2-addition reactions are highlighted during the action of CP#2ZRHCL or CP#2ZRME#2 on a bis-(imino)phosphorane: four-membered functionalized heterocycles are isolated. The phosphorus nitrogen zirconium cyclic complexes show interesting reactivity: 1) ring opening by fe#2-(co) #9, sulfur or selenium; 2) reactions with ring retention and formation of cationic cyclic species were observed by abstraction of the chloride fixed on the zirconia group. The reactivity of a c-dihalogeno phospha-alkenes towards CP#2TI(CO)#2 and lithium amines offers unexpected synthetic routes to a diphosphirene and small azaphosphiridine rings." |
| Cote : |
THE-21 |
| Num_Inv : |
10021 |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
15/11/1991 |
| Domaine : |
Chimie |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1991TOU30175 |
Liaisons multiples en chimie du phosphore ; hydro et carbozirconation = Multiple bondsin phosphorus chemistry; hydro and carbozirconation [texte imprimé] / Lavaud-Dufour, Nathalie, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1991. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
HYDROZIRCONATION CARBOZIRCONATION SYSTÈME PHOSPHORE INSATURÉ ZIRCONA-PHOSPHIRANE ZIRCONA-AZAPHOSPHIRANE IMINOPHOSPHIRANE P-ZIRCONIE ZIRCONADIAZAPHOSPHETIDINE CATION CYCLIQUE ZIRCONIUM
HYDROZIRCONATION UNSATURATED PHOSPHORUS SYSTEM IMINOPHOSPHIRANE P-ZIRCONIA ZIRCONIUM CYCLIC CATION |
| Résumé : |
"L'hydrozirconation de substrats organiques insaturés a été largement décrite dans la bibliographie. Les principales raisons de ce développement sont dues aux nombreuses applications des complexes obtenus que ce soit en synthèse organique (fonctionnalisation des espèces insaturées de départ) ou en catalyse. Par contre, son utilisation dans la chimie des éléments principaux est récente. Son application aux systèmes phosphores insaturés tels que les phospha-alcenes ou les phospha-imines a permis à l'auteur d'accéder à un zirconaphosphirane et a des zircona-azaphosphiranes. La structure de l'un de ces derniers composés a été confirmée par une étude cristallographique de rayons X. L'encombrement stérique au niveau du phosphore, du carbone ou de l'azote, la polarité des doubles liaisons phosphore carbone ou phosphore azote, jouent un rôle prépondérant quant à l'orientation de la réaction. La formation de produits originaux est observée a partir des phospha-alcenes P ou C halogènes ou encore à partir d'une phospha-imine P halogénée : un diphosphirane à liaison phosphore hydrogène, un hétérocycle bimetalle diphosphore à six chainons des phosphines secondaires ou encore un iminophosphorane P métallé. Des réactions d'addition 1,2 sont mises en évidence lors de l'action de CP#2ZRHCL ou de CP#2ZRME#2 sur un bis-(imino)phosphorane : des hétérocycles fonctionnalises à quatre chainons sont isoles. Les complexes cycliques phosphore azote zirconium présentent une réactivité intéressante : 1) ouverture du cycle par fe#2-(co) #9, du soufre ou du sélénium ; 2) des réactions avec rétention de cycle et formation d'espèces cycliques cationiques ont été observées par abstraction du chlorure fixe sur le groupement zirconie. La réactivité d'un c-dihalogeno phospha-alcenes vis-à-vis de CP#2TI(CO)#2 et d'amines lithinées, propose des voies de synthèse inattendues d'un diphosphirènes et de petits cycles azaphosphiridines."
"The hydrozirconation of unsaturated organic substrates has been widely described in the literature. The main reasons for this development are due to the numerous applications of the complexes obtained, whether in organic synthesis (functionalization of the initial unsaturated species) or in catalysis. However, its use in the chemistry of the main elements is recent. Its application to unsaturated phosphorus systems such as phospha-alkenes or phospha-imines has allowed the author to access a zirconaphosphirane and zircona-azaphosphiranes. The structure of one of these latter compounds has been confirmed by an X-ray crystallographic study. Steric hindrance at the phosphorus, carbon or nitrogen level, the polarity of the phosphorus-carbon or phosphorus-nitrogen double bonds, play a major role in the orientation of the reaction. The formation of original products is observed from halogenated phospha-alkenes P or C or from a halogenated phospha-imine P: a diphosphirane with a phosphorus hydrogen bond, a six-membered diphosphorus bimetal heterocycle of secondary phosphines or a metallated iminophosphorane P. 1,2-addition reactions are highlighted during the action of CP#2ZRHCL or CP#2ZRME#2 on a bis-(imino)phosphorane: four-membered functionalized heterocycles are isolated. The phosphorus nitrogen zirconium cyclic complexes show interesting reactivity: 1) ring opening by fe#2-(co) #9, sulfur or selenium; 2) reactions with ring retention and formation of cationic cyclic species were observed by abstraction of the chloride fixed on the zirconia group. The reactivity of a c-dihalogeno phospha-alkenes towards CP#2TI(CO)#2 and lithium amines offers unexpected synthetic routes to a diphosphirene and small azaphosphiridine rings." |
| Cote : |
THE-21 |
| Num_Inv : |
10021 |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
15/11/1991 |
| Domaine : |
Chimie |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1991TOU30175 |
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