Hydroamination intermoléculaire des liaisons multiples carbone-carbone dans les solvants ioniques. Effet activant de n-Bu4PBr / Chu Ngoc Chau  

Public ISBD Titre : Hydroamination intermoléculaire des liaisons multiples carbone-carbone dans les solvants ioniques. Effet activant de n-Bu4PBr Titre original : Intermolecular hydroamination of unsaturated carbon-carbon bonds in ionic solvents. Activation role of n-Bu4PBr Type de document : texte imprimé Auteurs : Chu Ngoc Chau, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse ; Diallo, Ousmane, Directeur de thèse Année de publication : 2005 Langues : Français (fre) Tags : HYDROAMINATION  SOLVANT IONIQUE  PLATINE  OLÉFINES  ALCYNES HYDROAMINATION  IONIC SOLVENT  PLATINUM  ALKENES  ALKYNES Résumé : Nous avons mis au point le premier système catalytique à base de platine (PtBr2/n-Bu4PBr/H+) efficace (activité et régioséléctivité) pour l'hydroamination des oléfines non activées (norbornène, éthylène, hex-1-ène). Plus de 200 cycles catalytiques ont été obtenus (éthylène, hex-1-ène), qui plus est avec une régioselectivité de 95 % en produit d'addition Markovnikov (hex-1-ène), et sans nécessité de manipuler sous atmosphère inerte. La voie est ouverte à l'hydromination énantiosélective des oléfines supérieures. Le rôle activant des ions bromures du sel de phosphonium a été démontré, et un cycle catalytique a été proposé, qui permet d'expliquer à quel niveau intervient cette activation. Il a également été montré pour la première fois que PtBr2 catalyse l'hydroamination régiosélective (Markovnikov) des acétyléniques terminaux en imines correspondantes." "The platinum-catalyzed intermolecular hydroamination of alkenes (norbornene, ethylene, hex-1-ène) is reported for the first time. The ligandless, non-toxic PtBr2/n-Bu4PBr/H+ catalytic system allows reaching TON ? 200 (ethylene, hex-1-ène). Furthermore, a 95 % Markovnikov regioselectivity is observed (hex-1-ène), thus opening the way to enantioselective hydroamination in the presence of well-suited chiral ligands. The same results are obtained for reactions performed in the air. An activating role of n-Bu4PBr has been clearly evidenced, which is due to the presence of the bromide ions. An overall mechanism has been proposed which explains at which level this activation occurs. It has also be shown for the first time that PtBr2 catalyses the regioselective (Markovnikov) hydroamination of terminal alkynes to the corresponding imines." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 08/12/2005 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2005TOU30223 Hydroamination intermoléculaire des liaisons multiples carbone-carbone dans les solvants ioniques. Effet activant de n-Bu4PBr = Intermolecular hydroamination of unsaturated carbon-carbon bonds in ionic solvents. Activation role of n-Bu4PBr [texte imprimé] / Chu Ngoc Chau, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse ; Diallo, Ousmane, Directeur de thèse . - 2005. Langues : Français (fre) Tags : HYDROAMINATION  SOLVANT IONIQUE  PLATINE  OLÉFINES  ALCYNES HYDROAMINATION  IONIC SOLVENT  PLATINUM  ALKENES  ALKYNES Résumé : Nous avons mis au point le premier système catalytique à base de platine (PtBr2/n-Bu4PBr/H+) efficace (activité et régioséléctivité) pour l'hydroamination des oléfines non activées (norbornène, éthylène, hex-1-ène). Plus de 200 cycles catalytiques ont été obtenus (éthylène, hex-1-ène), qui plus est avec une régioselectivité de 95 % en produit d'addition Markovnikov (hex-1-ène), et sans nécessité de manipuler sous atmosphère inerte. La voie est ouverte à l'hydromination énantiosélective des oléfines supérieures. Le rôle activant des ions bromures du sel de phosphonium a été démontré, et un cycle catalytique a été proposé, qui permet d'expliquer à quel niveau intervient cette activation. Il a également été montré pour la première fois que PtBr2 catalyse l'hydroamination régiosélective (Markovnikov) des acétyléniques terminaux en imines correspondantes." "The platinum-catalyzed intermolecular hydroamination of alkenes (norbornene, ethylene, hex-1-ène) is reported for the first time. The ligandless, non-toxic PtBr2/n-Bu4PBr/H+ catalytic system allows reaching TON ? 200 (ethylene, hex-1-ène). Furthermore, a 95 % Markovnikov regioselectivity is observed (hex-1-ène), thus opening the way to enantioselective hydroamination in the presence of well-suited chiral ligands. The same results are obtained for reactions performed in the air. An activating role of n-Bu4PBr has been clearly evidenced, which is due to the presence of the bromide ions. An overall mechanism has been proposed which explains at which level this activation occurs. It has also be shown for the first time that PtBr2 catalyses the regioselective (Markovnikov) hydroamination of terminal alkynes to the corresponding imines." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 08/12/2005 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2005TOU30223

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