| Titre : |
Synthèse régio et stéréoélective de composés ferrocéniques. Applications : composés pour l'optique non linéaire et déndrimères |
| Titre original : |
Regio and stereoselective synthesis of ferrocenic compounds. Applications : compounds for non linear optics and dendrimers. |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Chiffre, Jérôme, Auteur ; Gilbert Balavoine, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
2000 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE FERROCÈNE CHIRALITÉ PLANAIRE ACÉTAL FERROCÉNIQUE ORTHOLITHIATION RÉGIO-SÉLECTIVE ET DIASTÉRÉOSÉLECTIVE OPTIQUE NON LINÉAIRE DENDRIMÈRE
ASYMMETRIC SYNTHESIS FERROCENE PLANAR CHIRALITY FERROCENIC-ACETAL REGIOSELECTIVE AND DIASTEREOSELECTIVE ORTHOLITHIATION NON-LINEAR OPTIC DENDRIMER |
| Résumé : |
"Après une introduction bibliographique, le chapitre il décrit la mise au point d'une méthode rapide, efficace et générale de synthèse d’acétals et d’aldéhydes férrocéniques chiraux enantiomeriquement purs trisubstitues en positions 1, 2 et 3 par trois groupements différents. La méthode a été étendue a une version non asymétrique et des acétals férrocéniques trisubstitues en positions 1, 2 et 3 et en positions 1, 2 et 1 ont été obtenus. Le chapitre iii aborde la synthèse de composes férrocèniques pour l'optique non linéaire. Nous avons réalisé la synthèse d'analogues du e-(4-nitrostyryl)-férrocéne possédant un groupement vinyle polymérisable en position 1 ou 2 sur le férrocene afin de les incorporer dans une matrice polymère. Les composes disubstitués en positions 1 et 2 et en positions 1 et 1 ont été synthétises respectivement avec des rendements de 60% et de 45%. Un intermédiaire obtenu lors de la synthèse du compose disubstitué en positions 1 et 1 cristallise dans le groupe d'espace p1 ou tous les chromophores sont parfaitement parallèles. Cela conduit à une très bonne efficacité (140 fois l'uree). Les essais de copolymerisation des monomères sont en cours. Le chapitre iv décrit la synthèse d'analogues férrocéniques du para-parahydroxybenzoïque (une des principales briques de construction des dendrimères phosphores obtenus dans l’équipe du dr j.p.majoral). Ces analogues chiraux ou pas, destines a être introduits a la peripherie ou dans les branches des dendrimères, ont été obtenus avec des rendements corrects. Plusieurs dendrimères ont ainsi pu être synthétisés (certains comportant plus de 6000 férrocénes chiraux en périphérie, d'autres des motifs férrocéniques a chaque couche) et étudiés en électrochimie. Des coordination férrocéniques chiraux (phosphine/ether, phosphine/amine) possédant un groupe 4-hydroxyphenyle sont actuellement étudiés et devraient permettre la préparation de dendrimères férrocéniques chiraux utilisables en catalyse asymétrique."
"After a bibliographic survey presented as an introduction, a fast, efficient and general method for synthesizing chiral and enantiomerically pure 1,2,5-trisubstituted ferrocenyl acetals is described. This method was then extended to non-chiral version leading to 1,2,5 and 1,2,1'- trisubstituted ferrocenyl acetals.
In chapter II, the synthesis of chiral ferrocene having nonlinear optical properties was carried out. The E-(4-nitrostyryl)-ferrocene analogues possessing polymerisable vinyl group in
l'or 2 position were prepared. The main objective was to incorporate them into polymeric chain. The 1,2 and 1, l'-disubstituted derivatives were synthesized in good yields (609% and 45% respectively). During the synthesis of the 1,1'-disubstituted compounds, an interesting intermediate was isolated. It crystallized in the non centrosymetric P1 space group resulting in a
perfect alignment of the molecules. Owing to this perfect packing of the chromophores, this compound displays a very good efficiency of 140 times that of urea. Different attempts of co- polymerization are in progress.
In chapter IV, the preparation of ferrocenyl derivatives analogue of para- hydroxybenzaldehyde (one of the most important brick for the building of phosphorus dendrimers synthesized in the group of Doctor J.P. Majoral) is described. These analogues which may be chiral or not, are intended to be introduced on the periphery or within the branches of dendrimers. Several dendrimers have been synthesized: some of them contained more than 6000 chiral ferrocenes on the periphery, some other having ferocenyl group within the branches and at the periphery. Their electrochemical properties were investigated. Chiral
ferrocenes possessing a para-hydroxyphenyl group and bearing groups which may act as ligands (phosphine/ether, phosphine/amine) are synthesized. They should be good precursors
for the building of chiral ferrocenyl dendrimers which could be used for asymmetric catalysis."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
06/01/2000 |
| Domaine : |
Chimie Organique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://www.theses.fr/2000TOU30026 |
Synthèse régio et stéréoélective de composés ferrocéniques. Applications : composés pour l'optique non linéaire et déndrimères = Regio and stereoselective synthesis of ferrocenic compounds. Applications : compounds for non linear optics and dendrimers. [texte imprimé] / Chiffre, Jérôme, Auteur ; Gilbert Balavoine, Directeur de thèse . - 2000. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE FERROCÈNE CHIRALITÉ PLANAIRE ACÉTAL FERROCÉNIQUE ORTHOLITHIATION RÉGIO-SÉLECTIVE ET DIASTÉRÉOSÉLECTIVE OPTIQUE NON LINÉAIRE DENDRIMÈRE
ASYMMETRIC SYNTHESIS FERROCENE PLANAR CHIRALITY FERROCENIC-ACETAL REGIOSELECTIVE AND DIASTEREOSELECTIVE ORTHOLITHIATION NON-LINEAR OPTIC DENDRIMER |
| Résumé : |
"Après une introduction bibliographique, le chapitre il décrit la mise au point d'une méthode rapide, efficace et générale de synthèse d’acétals et d’aldéhydes férrocéniques chiraux enantiomeriquement purs trisubstitues en positions 1, 2 et 3 par trois groupements différents. La méthode a été étendue a une version non asymétrique et des acétals férrocéniques trisubstitues en positions 1, 2 et 3 et en positions 1, 2 et 1 ont été obtenus. Le chapitre iii aborde la synthèse de composes férrocèniques pour l'optique non linéaire. Nous avons réalisé la synthèse d'analogues du e-(4-nitrostyryl)-férrocéne possédant un groupement vinyle polymérisable en position 1 ou 2 sur le férrocene afin de les incorporer dans une matrice polymère. Les composes disubstitués en positions 1 et 2 et en positions 1 et 1 ont été synthétises respectivement avec des rendements de 60% et de 45%. Un intermédiaire obtenu lors de la synthèse du compose disubstitué en positions 1 et 1 cristallise dans le groupe d'espace p1 ou tous les chromophores sont parfaitement parallèles. Cela conduit à une très bonne efficacité (140 fois l'uree). Les essais de copolymerisation des monomères sont en cours. Le chapitre iv décrit la synthèse d'analogues férrocéniques du para-parahydroxybenzoïque (une des principales briques de construction des dendrimères phosphores obtenus dans l’équipe du dr j.p.majoral). Ces analogues chiraux ou pas, destines a être introduits a la peripherie ou dans les branches des dendrimères, ont été obtenus avec des rendements corrects. Plusieurs dendrimères ont ainsi pu être synthétisés (certains comportant plus de 6000 férrocénes chiraux en périphérie, d'autres des motifs férrocéniques a chaque couche) et étudiés en électrochimie. Des coordination férrocéniques chiraux (phosphine/ether, phosphine/amine) possédant un groupe 4-hydroxyphenyle sont actuellement étudiés et devraient permettre la préparation de dendrimères férrocéniques chiraux utilisables en catalyse asymétrique."
"After a bibliographic survey presented as an introduction, a fast, efficient and general method for synthesizing chiral and enantiomerically pure 1,2,5-trisubstituted ferrocenyl acetals is described. This method was then extended to non-chiral version leading to 1,2,5 and 1,2,1'- trisubstituted ferrocenyl acetals.
In chapter II, the synthesis of chiral ferrocene having nonlinear optical properties was carried out. The E-(4-nitrostyryl)-ferrocene analogues possessing polymerisable vinyl group in
l'or 2 position were prepared. The main objective was to incorporate them into polymeric chain. The 1,2 and 1, l'-disubstituted derivatives were synthesized in good yields (609% and 45% respectively). During the synthesis of the 1,1'-disubstituted compounds, an interesting intermediate was isolated. It crystallized in the non centrosymetric P1 space group resulting in a
perfect alignment of the molecules. Owing to this perfect packing of the chromophores, this compound displays a very good efficiency of 140 times that of urea. Different attempts of co- polymerization are in progress.
In chapter IV, the preparation of ferrocenyl derivatives analogue of para- hydroxybenzaldehyde (one of the most important brick for the building of phosphorus dendrimers synthesized in the group of Doctor J.P. Majoral) is described. These analogues which may be chiral or not, are intended to be introduced on the periphery or within the branches of dendrimers. Several dendrimers have been synthesized: some of them contained more than 6000 chiral ferrocenes on the periphery, some other having ferocenyl group within the branches and at the periphery. Their electrochemical properties were investigated. Chiral
ferrocenes possessing a para-hydroxyphenyl group and bearing groups which may act as ligands (phosphine/ether, phosphine/amine) are synthesized. They should be good precursors
for the building of chiral ferrocenyl dendrimers which could be used for asymmetric catalysis."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
06/01/2000 |
| Domaine : |
Chimie Organique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://www.theses.fr/2000TOU30026 |
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