Nucléases artificielles : conception de complexes métalliques à activité hydrolique et mécanisme moléculaire de la coupure oxydante par le système Mn(III)TMPyP/Na2SO3/O2 / Angeloff, Ariane  

Public ISBD Titre : Nucléases artificielles : conception de complexes métalliques à activité hydrolique et mécanisme moléculaire de la coupure oxydante par le système Mn(III)TMPyP/Na2SO3/O2 Type de document : texte imprimé Auteurs : Angeloff, Ariane, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Tags : NUCLÉASES ARFICIELLES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  OXYDATION  HYDROLYSE  1,10-PHENANTHROLINE-2,9-DICARBOALDOXIME  METALLOPORPHYRINE  SULFITE  OXYGÈNE MOLÉCULAIRE Résumé : "Les travaux présentés dans cette thèse concernent la conception, la synthèse et l'analyse du mécanisme d'action de composés de synthèse capables de mimer l'action hydrolytique d'enzymes ou l'action oxydante de composés naturels conduisant à la coupure des acides nucléiques. Dans le premier chapitre est présentée une actualisation bibliographique des connaissances sur les nucléases artificielles et la coupure hydrolytique. On notera, dans ce domaine, l'importance des ions lanthanides (comme le CeIV), et des complexes métalliques mononucléaires et dinucléaires. Créer des modèles chimiques capables de mimer l'activité des nucléases biologiques peut contribuer à une meilleure connaissance des mécanismes réactionnels mis en jeu, et à fournir de nouveaux outils pour la biologie moléculaire. Le ligand 2,9-dicarboaldoxime-1,10- phénanthroline a été conçu pour présenter un site de chélation pour le métal et également deux groupes oximes susceptibles de favoriser l'hydrolyse du lien phosphodiester de l'acide nucléique. La synthèse du ligand, la caractérisation (notamment par diffraction de RX) de plusieurs complexes métalliques [Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Cd (II)] ainsi que quelques essais préliminaires d'hydrolyse font l'objet du deuxième chapitre. Le troisième chapitre concerne la coupure oxydative d'acides nucléiques par une métalloporphyrine Mn"TMPYP (méso-tetrakis(4-N-méthylpyridiniumyl) porphyrine de manganèse] activée en présence du couple sulfite/O2. Celle-ci est capable selon un mode d'activation rappelant celui du cytochrome P-450, d'induire des coupures semblables à celles provoquées lorsque l'activation est réalisée en présence de KHSO5. Une méthode directe est proposée pour une caractérisation spécifique de la fonction aldéhyde créée sur l'extrémité 5' d'un oligonucléotide. Divers produits d'oxydation sur les résidus guanine ont également été caractérisés, par CLHP/ESI-SM." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 03/11/1999 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1999TOU30172 Nucléases artificielles : conception de complexes métalliques à activité hydrolique et mécanisme moléculaire de la coupure oxydante par le système Mn(III)TMPyP/Na2SO3/O2 [texte imprimé] / Angeloff, Ariane, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - 1999. Langues : Français (fre) Tags : NUCLÉASES ARFICIELLES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  OXYDATION  HYDROLYSE  1,10-PHENANTHROLINE-2,9-DICARBOALDOXIME  METALLOPORPHYRINE  SULFITE  OXYGÈNE MOLÉCULAIRE Résumé : "Les travaux présentés dans cette thèse concernent la conception, la synthèse et l'analyse du mécanisme d'action de composés de synthèse capables de mimer l'action hydrolytique d'enzymes ou l'action oxydante de composés naturels conduisant à la coupure des acides nucléiques. Dans le premier chapitre est présentée une actualisation bibliographique des connaissances sur les nucléases artificielles et la coupure hydrolytique. On notera, dans ce domaine, l'importance des ions lanthanides (comme le CeIV), et des complexes métalliques mononucléaires et dinucléaires. Créer des modèles chimiques capables de mimer l'activité des nucléases biologiques peut contribuer à une meilleure connaissance des mécanismes réactionnels mis en jeu, et à fournir de nouveaux outils pour la biologie moléculaire. Le ligand 2,9-dicarboaldoxime-1,10- phénanthroline a été conçu pour présenter un site de chélation pour le métal et également deux groupes oximes susceptibles de favoriser l'hydrolyse du lien phosphodiester de l'acide nucléique. La synthèse du ligand, la caractérisation (notamment par diffraction de RX) de plusieurs complexes métalliques [Zn (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Cd (II)] ainsi que quelques essais préliminaires d'hydrolyse font l'objet du deuxième chapitre. Le troisième chapitre concerne la coupure oxydative d'acides nucléiques par une métalloporphyrine Mn"TMPYP (méso-tetrakis(4-N-méthylpyridiniumyl) porphyrine de manganèse] activée en présence du couple sulfite/O2. Celle-ci est capable selon un mode d'activation rappelant celui du cytochrome P-450, d'induire des coupures semblables à celles provoquées lorsque l'activation est réalisée en présence de KHSO5. Une méthode directe est proposée pour une caractérisation spécifique de la fonction aldéhyde créée sur l'extrémité 5' d'un oligonucléotide. Divers produits d'oxydation sur les résidus guanine ont également été caractérisés, par CLHP/ESI-SM." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 03/11/1999 Domaine : Chimie des Biomolécules Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1999TOU30172

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