Complexes du ruthénium comportant un ligand dihydrogène étiré. Propriétés spectroscopiques et application à l'activation de liaisons carbonène-hydrogène / Guari, Yannick  

Public ISBD Titre : Complexes du ruthénium comportant un ligand dihydrogène étiré. Propriétés spectroscopiques et application à l'activation de liaisons carbonène-hydrogène Type de document : texte imprimé Auteurs : Guari, Yannick, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : RUTHENIUM  COMPLEXES DIHYDROGÈNE  DIHYDROGÈNE ÉTIRÉ  COUPLAGE D’ÉCHANGE QUANTIQUE  ACTIVATION C-H  CATALYSE HOMOGÈNE  COUPLAGE C-C Résumé : "Une série de complexes hydruro(dihydrogène) dont le ligand dihydrogène est étiré a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2)2(PCy3)2 1 ou à partir de Ru (COD)(COT). Leurs synthèses et leurs caractérisations, la description de leurs propriétés spectroscopiques ainsi que leur réactivité et leur activité catalytique sont donnés dans ce mémoire. Le chapitre I est une mise au point bibliographique sur l'activation de liaisons carbone-hydrogène en milieu homogène. Le chapitre II est consacré à la synthèse et à la caractérisation de complexes hydruro(dihydrogène) du ruthénium (II), comportant deux ligands phosphine en position trans et un ligand chélatant orthométallé. Le complexe RuH(pyph)(H2) (PiPr3)2 présente en RMN des couplages d'échange quantique qui n'avaient jusqu'alors jamais été observes pour un complexe hydruro(dihydrogène). Nous détaillons l'étude de ces couplages d'échange au cours du chapitre III. La réactivité de ce complexe vis-à-vis de CO, N2 et O2 est donnée au cours de ce même chapitre. Nous présentons dans le chapitre IV la réactivité inhabituelle des complexes RuH(pyX)(H2) (PCy3)2 (X = O, NH) et RuH (quO)(H2) (PCy3)2 vis-à-vis du triéthylvinylsilane pour donner les complexes hydruro(vinylidène) correspondants. La mise en évidence spectroscopique d'interactions de type liaison hydrogène entre l'hydrure du complexe RuH(pyO)(H2) (PCy3)2 et le proton de différents alcools est également discutée ainsi que l'influence de cette liaison sur sa réactivité. Nous décrivons également au cours de ce chapitre l'utilisation du complexe 1 comme catalyseur pour le couplage de liaisons carbone-carbone entre l'éthylène et l'acétophénone ou la benzophénone en position ortho du groupement phényle. Les conditions expérimentales utilisées ainsi que le mécanisme réactionnel sont discutés. Le dernier chapitre est consacré aux essais exploratoires effectués à l'aide des deux complexes bis(dihydrogène) 1 et Tp*RuH(H2)2 pour l'activation d'alcanes." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/10/1998 Domaine : Chimie Organométallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30209 Complexes du ruthénium comportant un ligand dihydrogène étiré. Propriétés spectroscopiques et application à l'activation de liaisons carbonène-hydrogène [texte imprimé] / Guari, Yannick, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : RUTHENIUM  COMPLEXES DIHYDROGÈNE  DIHYDROGÈNE ÉTIRÉ  COUPLAGE D’ÉCHANGE QUANTIQUE  ACTIVATION C-H  CATALYSE HOMOGÈNE  COUPLAGE C-C Résumé : "Une série de complexes hydruro(dihydrogène) dont le ligand dihydrogène est étiré a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2)2(PCy3)2 1 ou à partir de Ru (COD)(COT). Leurs synthèses et leurs caractérisations, la description de leurs propriétés spectroscopiques ainsi que leur réactivité et leur activité catalytique sont donnés dans ce mémoire. Le chapitre I est une mise au point bibliographique sur l'activation de liaisons carbone-hydrogène en milieu homogène. Le chapitre II est consacré à la synthèse et à la caractérisation de complexes hydruro(dihydrogène) du ruthénium (II), comportant deux ligands phosphine en position trans et un ligand chélatant orthométallé. Le complexe RuH(pyph)(H2) (PiPr3)2 présente en RMN des couplages d'échange quantique qui n'avaient jusqu'alors jamais été observes pour un complexe hydruro(dihydrogène). Nous détaillons l'étude de ces couplages d'échange au cours du chapitre III. La réactivité de ce complexe vis-à-vis de CO, N2 et O2 est donnée au cours de ce même chapitre. Nous présentons dans le chapitre IV la réactivité inhabituelle des complexes RuH(pyX)(H2) (PCy3)2 (X = O, NH) et RuH (quO)(H2) (PCy3)2 vis-à-vis du triéthylvinylsilane pour donner les complexes hydruro(vinylidène) correspondants. La mise en évidence spectroscopique d'interactions de type liaison hydrogène entre l'hydrure du complexe RuH(pyO)(H2) (PCy3)2 et le proton de différents alcools est également discutée ainsi que l'influence de cette liaison sur sa réactivité. Nous décrivons également au cours de ce chapitre l'utilisation du complexe 1 comme catalyseur pour le couplage de liaisons carbone-carbone entre l'éthylène et l'acétophénone ou la benzophénone en position ortho du groupement phényle. Les conditions expérimentales utilisées ainsi que le mécanisme réactionnel sont discutés. Le dernier chapitre est consacré aux essais exploratoires effectués à l'aide des deux complexes bis(dihydrogène) 1 et Tp*RuH(H2)2 pour l'activation d'alcanes." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/10/1998 Domaine : Chimie Organométallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30209

---

1 (1 - 1 / 1) Par page : 25 50 100 200