Etude des nitrimilines en solution et utilisation de ligands bisamidoamines pour la sy thèse de nouveaux catalyseurs de polymérisation / Faure, Jean-Luc  

Public ISBD Titre : Etude des nitrimilines en solution et utilisation de ligands bisamidoamines pour la sy thèse de nouveaux catalyseurs de polymérisation Type de document : texte imprimé Auteurs : Faure, Jean-Luc, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : NITRILIMINE  ORGANOPHOSPHORE  COALESCENCE  RACEMISATION  AB INITIO  BISAMIDOAMINE  ACIDES DE LEWIS  STANNYLENES  BISAMIDO CHLORURE DE BISMUTH  CHLORURE DE GALLIUM  ONIO PHOSPHINE  COPOLYMERISATION  POLYESTERS BIORESORBABLES Résumé : "Le premier chapitre consiste en une étude de la structure en solution d'isomères structuraux des dérivés diazoïques, les nitrilimines R-CNN-R. Récemment, ces dipôles-1,3 très utiles en tant que synthons en chimie organique hétérocyclique ont pu être isolés et caractérisés. Toutefois peu d'informations étaient disponibles quant à leur structure en solution bien que la plupart de leurs réactions aient lieu dans cette phase. Nous avons préparé de nouvelles nitrilimines hétéroatomiques - présentant des substituants organophosphorés que nous avons étudiées par différentes méthodes de spectroscopie RMN à basse température. En combinant cette approche expérimentale et une étude théorique ab initio, nous avons pu établir que les nitrilimines possédaient en solution une structure allénique. Le second chapitre présente la synthèse de nouveaux complexes organométalliques utilisant des ligands avec une topologie proche de celle des porphyrines. Notre choix s'est porté sur des ligands azotés tridentates de type bisamidoamine. Plusieurs composés originaux ont été préparés tels qu'un bisamidostannylène, un complexe du manganèse (+II), du bismuth (+III) ou un dérivé monocationique de l'aluminium. L'étude de la réactivité des complexes de l'étain et du bismuth a montré leur potentiel synthétique. Deux nouveaux composés originaux du gallium, ou phosphoré ont été également isolés. Par ailleurs, le chlorure stanneux est utilisé comme acide de Lewis pour catalyser des réactions de polymérisation. Nous avons donc utilisé le bisamidostannylène pour initier la polymérisation d'hétérocycles. Les résultats obtenus font l'objet du troisième chapitre et ont intéressé un partenaire industriel. Les systèmes catalytiques ont été optimisés et de nouveaux polymères et copolymères D, L-lactide/glycolide ont été développés au laboratoire. L'optimisation de ces nouveaux systèmes catalytiques passant par une compréhension des mécanismes de réaction, une étude a été menée parallèlement. Il semble qu'un oxyde d'étain SnO formé in situ initie la polymérisation." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/1998 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30217 Etude des nitrimilines en solution et utilisation de ligands bisamidoamines pour la sy thèse de nouveaux catalyseurs de polymérisation [texte imprimé] / Faure, Jean-Luc, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : NITRILIMINE  ORGANOPHOSPHORE  COALESCENCE  RACEMISATION  AB INITIO  BISAMIDOAMINE  ACIDES DE LEWIS  STANNYLENES  BISAMIDO CHLORURE DE BISMUTH  CHLORURE DE GALLIUM  ONIO PHOSPHINE  COPOLYMERISATION  POLYESTERS BIORESORBABLES Résumé : "Le premier chapitre consiste en une étude de la structure en solution d'isomères structuraux des dérivés diazoïques, les nitrilimines R-CNN-R. Récemment, ces dipôles-1,3 très utiles en tant que synthons en chimie organique hétérocyclique ont pu être isolés et caractérisés. Toutefois peu d'informations étaient disponibles quant à leur structure en solution bien que la plupart de leurs réactions aient lieu dans cette phase. Nous avons préparé de nouvelles nitrilimines hétéroatomiques - présentant des substituants organophosphorés que nous avons étudiées par différentes méthodes de spectroscopie RMN à basse température. En combinant cette approche expérimentale et une étude théorique ab initio, nous avons pu établir que les nitrilimines possédaient en solution une structure allénique. Le second chapitre présente la synthèse de nouveaux complexes organométalliques utilisant des ligands avec une topologie proche de celle des porphyrines. Notre choix s'est porté sur des ligands azotés tridentates de type bisamidoamine. Plusieurs composés originaux ont été préparés tels qu'un bisamidostannylène, un complexe du manganèse (+II), du bismuth (+III) ou un dérivé monocationique de l'aluminium. L'étude de la réactivité des complexes de l'étain et du bismuth a montré leur potentiel synthétique. Deux nouveaux composés originaux du gallium, ou phosphoré ont été également isolés. Par ailleurs, le chlorure stanneux est utilisé comme acide de Lewis pour catalyser des réactions de polymérisation. Nous avons donc utilisé le bisamidostannylène pour initier la polymérisation d'hétérocycles. Les résultats obtenus font l'objet du troisième chapitre et ont intéressé un partenaire industriel. Les systèmes catalytiques ont été optimisés et de nouveaux polymères et copolymères D, L-lactide/glycolide ont été développés au laboratoire. L'optimisation de ces nouveaux systèmes catalytiques passant par une compréhension des mécanismes de réaction, une étude a été menée parallèlement. Il semble qu'un oxyde d'étain SnO formé in situ initie la polymérisation." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/1998 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30217

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