Etude systématique des complexes hétérodinucléaires 3d-4f et 4f-4f : voies générales de synthèse, structures et propriétés magnétiques coopératives. / Dupuis, Arnaud  

Public ISBD Titre : Etude systématique des complexes hétérodinucléaires 3d-4f et 4f-4f : voies générales de synthèse, structures et propriétés magnétiques coopératives. Type de document : texte imprimé Auteurs : Dupuis, Arnaud ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE HETERODICLEAIRE  ÉLÉMENT 3D  ÉLÉMENT 4F  LANTHANIDE  BASE DE SCHIFF  IMINE  OXIME  AUTO-ASSEMBLAGEEFFET TEMPLATE  DEMI-UNITE  MAGNÉTISME MOLÉCULAIRE  INTERACTION MAGNÉTIQUE Résumé : "Le but ultime de ce travail concerne l'étude des propriétés magnétiques coopératives de complexes hétérodinucléaires 3d-4f et 4f-4f'. Dans une première partie, nous décrivons plusieurs voies générales de synthèse donnant accès a des familles de complexes hétérodinucléaires associant un élément 3d et un élément 4f ou deux éléments 4f différents. Les stratégies de synthèse reposent sur l'utilisation de ligands bicompartimentés permettant de coordonner successivement et sélectivement un premier élément 3d ou 4f, puis un second élément 4f. En dehors des ligands symétriques « classiques », nous élaborons également des méthodes de préparation de ligands dissymétriques originaux, à partir de « demi-unités ligand ou complexe », grâce auxquels les deux centres métalliques sont reliés par deux ponts différents (cétonique, phénolate ou oximate). Nos travaux conduisent à l'obtention et à la caractérisation complète des premiers complexes strictement dinucléaires 3d-4f et 4f-4f' avec les ions Cu2+, VO2+, Ni2+ Bas Spin, Ni2+Haut Spin, Co2 Haut Spin, ou Fe 3+ Haut Spin, comme élément 3d et un des ions ln3+ comme élément 4f. Dans la deuxième partie, nous étudions les propriétés magnétiques des complexes 3d-4f et 4f-4f' obtenus. Lorsque les ions mis en jeu ne possèdent qu'un moment purement de spin, nous établissons sans ambiguïté, à partir d'une analyse théorique, à la fois la nature et l'intensité des couplages magnétiques. Dans le cas où l'un au moins des moments comprend une contribution orbitalaire, nous démontrons qu'une étude empirique permet de définir la nature de l'interaction. Tous les résultats obtenus sont originaux et peuvent se résumer ainsi : lorsque les deux centres métalliques sont reliés par des ponts phénolates, - le couplage M-Gd3+ est ferromagnétique avec M = Cu2+, VO2+ , Ni2 Haut Spin,, Co2+HS, Fe3+HS, -le couplage Cu2+-Ln3+ est ferromagnétique pour Ln = Tb, Dy, Ho, Er, -le couplage Cu2+Ln3+ est antiferromagnétique pour Ln = Ce, Nd, Sm, Tm, Yb, -le couplage Cu2+-Ln3+ est nul pour Ln = Eu et Pr (sous certaines conditions de champ cristallin), alors que lorsque l'un des deux ponts est un pont oximate, le couplage cu2+ -Gd3+ peut être antiferromagnétique." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/06/1998 Domaine : Chimie et Physico-chimie des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30084 Etude systématique des complexes hétérodinucléaires 3d-4f et 4f-4f : voies générales de synthèse, structures et propriétés magnétiques coopératives. [texte imprimé] / Dupuis, Arnaud ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE HETERODICLEAIRE  ÉLÉMENT 3D  ÉLÉMENT 4F  LANTHANIDE  BASE DE SCHIFF  IMINE  OXIME  AUTO-ASSEMBLAGEEFFET TEMPLATE  DEMI-UNITE  MAGNÉTISME MOLÉCULAIRE  INTERACTION MAGNÉTIQUE Résumé : "Le but ultime de ce travail concerne l'étude des propriétés magnétiques coopératives de complexes hétérodinucléaires 3d-4f et 4f-4f'. Dans une première partie, nous décrivons plusieurs voies générales de synthèse donnant accès a des familles de complexes hétérodinucléaires associant un élément 3d et un élément 4f ou deux éléments 4f différents. Les stratégies de synthèse reposent sur l'utilisation de ligands bicompartimentés permettant de coordonner successivement et sélectivement un premier élément 3d ou 4f, puis un second élément 4f. En dehors des ligands symétriques « classiques », nous élaborons également des méthodes de préparation de ligands dissymétriques originaux, à partir de « demi-unités ligand ou complexe », grâce auxquels les deux centres métalliques sont reliés par deux ponts différents (cétonique, phénolate ou oximate). Nos travaux conduisent à l'obtention et à la caractérisation complète des premiers complexes strictement dinucléaires 3d-4f et 4f-4f' avec les ions Cu2+, VO2+, Ni2+ Bas Spin, Ni2+Haut Spin, Co2 Haut Spin, ou Fe 3+ Haut Spin, comme élément 3d et un des ions ln3+ comme élément 4f. Dans la deuxième partie, nous étudions les propriétés magnétiques des complexes 3d-4f et 4f-4f' obtenus. Lorsque les ions mis en jeu ne possèdent qu'un moment purement de spin, nous établissons sans ambiguïté, à partir d'une analyse théorique, à la fois la nature et l'intensité des couplages magnétiques. Dans le cas où l'un au moins des moments comprend une contribution orbitalaire, nous démontrons qu'une étude empirique permet de définir la nature de l'interaction. Tous les résultats obtenus sont originaux et peuvent se résumer ainsi : lorsque les deux centres métalliques sont reliés par des ponts phénolates, - le couplage M-Gd3+ est ferromagnétique avec M = Cu2+, VO2+ , Ni2 Haut Spin,, Co2+HS, Fe3+HS, -le couplage Cu2+-Ln3+ est ferromagnétique pour Ln = Tb, Dy, Ho, Er, -le couplage Cu2+Ln3+ est antiferromagnétique pour Ln = Ce, Nd, Sm, Tm, Yb, -le couplage Cu2+-Ln3+ est nul pour Ln = Eu et Pr (sous certaines conditions de champ cristallin), alors que lorsque l'un des deux ponts est un pont oximate, le couplage cu2+ -Gd3+ peut être antiferromagnétique." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/06/1998 Domaine : Chimie et Physico-chimie des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30084

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