Activations stoechiométriques et catalytiques de liaisons sigma Si-H. Synthèse et caractérisation de complexes mono et bis-silane du ruthénium. / Delpech, Fabien  

Public ISBD Titre : Activations stoechiométriques et catalytiques de liaisons sigma Si-H. Synthèse et caractérisation de complexes mono et bis-silane du ruthénium. Type de document : texte imprimé Auteurs : Delpech, Fabien, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Résumé : "Une famille de complexes dihydrure du ruthénium ii contenant une ou deux liaisons Si-H liées a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2) 2(PCy3)2 (I). La synthèse, la caractérisation, l'étude de la réactivité ainsi que l'activité catalytique de ces espèces pour la silylation de l'éthylène seront présentées dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et la caractérisation des complexes ?2-silane. Le chapitre ii est consacré à la synthèse et à l'étude des propriétés spectroscopiques et chimiques de la première famille de complexes mononucléaires contenant deux liaisons Si-h2- coordonnées (Ruh2)2(HSir2) 2x(PCy3)2 (avec r = ph ; x = o (iib) et r = me ; x = o (iia), C6H4 (iii), (CH2)2 (iv), (CH2)3 (v), osime2o (vi)). La coordination des liaisons si-h est confirmée par les données r. M. N., infrarouge et structurales. Dans le chapitre iii, nous décrirons un autre aspect de la réactivité de ces complexes avec la silylation catalytique de l'éthylène par les bis-hydrogenosilanes. L'étude mécanistique réalisée a permis de mettre en évidence le rôle de précurseur joue par les complexes bis-silanes ii-vi. Dans ces deux chapitres, l'influence de la nature des substituants de l'atome de silicium et celle de la chaine située entre les deux fonctions si-h seront étudiées. Enfin, le chapitre iv présente la réactivité de i vis-à-vis de l'allyldimethylsilane (27) qui conduit à la synthèse de RuH24HSime2(ch=chme) (PCy3)2 (xxvii). L'étude des décompositions thermique et photochimique de xxvii sera abordée. Ces réactions conduisent dans le premier cas, au complexe hydrurosilyle RuH2sime2(C3H7) (3C6H8) PCy2(PCy3) (xxviii), et dans le second cas à son analogue #2 silane RuH2Hsime#2(c3h7) (3C6H8) PCy3) (xix). Par ailleurs, xxvii présente une activité catalytique originale puisqu'il catalyse d'une part, la silylation de l'éthylène par 27 et d'autre part, une réaction originale de redistribution sur le silicium." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/10/1998 Domaine : Chimie organométhallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30189 Activations stoechiométriques et catalytiques de liaisons sigma Si-H. Synthèse et caractérisation de complexes mono et bis-silane du ruthénium. [texte imprimé] / Delpech, Fabien, Auteur ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Résumé : "Une famille de complexes dihydrure du ruthénium ii contenant une ou deux liaisons Si-H liées a été obtenue à partir du complexe RuH2(H2) 2(PCy3)2 (I). La synthèse, la caractérisation, l'étude de la réactivité ainsi que l'activité catalytique de ces espèces pour la silylation de l'éthylène seront présentées dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et la caractérisation des complexes ?2-silane. Le chapitre ii est consacré à la synthèse et à l'étude des propriétés spectroscopiques et chimiques de la première famille de complexes mononucléaires contenant deux liaisons Si-h2- coordonnées (Ruh2)2(HSir2) 2x(PCy3)2 (avec r = ph ; x = o (iib) et r = me ; x = o (iia), C6H4 (iii), (CH2)2 (iv), (CH2)3 (v), osime2o (vi)). La coordination des liaisons si-h est confirmée par les données r. M. N., infrarouge et structurales. Dans le chapitre iii, nous décrirons un autre aspect de la réactivité de ces complexes avec la silylation catalytique de l'éthylène par les bis-hydrogenosilanes. L'étude mécanistique réalisée a permis de mettre en évidence le rôle de précurseur joue par les complexes bis-silanes ii-vi. Dans ces deux chapitres, l'influence de la nature des substituants de l'atome de silicium et celle de la chaine située entre les deux fonctions si-h seront étudiées. Enfin, le chapitre iv présente la réactivité de i vis-à-vis de l'allyldimethylsilane (27) qui conduit à la synthèse de RuH24HSime2(ch=chme) (PCy3)2 (xxvii). L'étude des décompositions thermique et photochimique de xxvii sera abordée. Ces réactions conduisent dans le premier cas, au complexe hydrurosilyle RuH2sime2(C3H7) (3C6H8) PCy2(PCy3) (xxviii), et dans le second cas à son analogue #2 silane RuH2Hsime#2(c3h7) (3C6H8) PCy3) (xix). Par ailleurs, xxvii présente une activité catalytique originale puisqu'il catalyse d'une part, la silylation de l'éthylène par 27 et d'autre part, une réaction originale de redistribution sur le silicium." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/10/1998 Domaine : Chimie organométhallique Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30189

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