Dendrimères phosphorés : nouvelles méthodes de synthèse, fonctionnalisation et réactivité internes / Larre, Christophe  

Public ISBD Titre : Dendrimères phosphorés : nouvelles méthodes de synthèse, fonctionnalisation et réactivité internes Type de document : texte imprimé Auteurs : Larre, Christophe, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMÈRES  ENCHAINEMENTS PNPS  CAVITES INTERNES  COMPLEXATION  ALKYLATION CHIMIOSELECTIVE  DÉSULFURATION  FONCTIONNALISATION INTERNE  SYSTÈMES MULTIDENDRITIQUE  REACTIVITES INTRE-DENDRITIQUES Résumé : "Les dendrimères sont des molécules géantes hyperbranchées dont la croissance contrôlée, étape par étape, autour d'un cœur plurifonctionnel, leur permet d'acquérir une structure sphérique comportant un certain nombre de fonctions périphériques et de cavités internes. La majorité des travaux réalisés jusqu'à ce jour concernait la surface des dendrimères ; cette thèse est consacrée a la réactivité et la fonctionnalisation des cavités internes des dendrimères. Ces travaux ont nécessité une approche synthétique différente mettant en jeu la création d'enchaînements réactionnels PNPS. Le premier chapitre concerne la mise au point bibliographique relative à ces enchainements PNPS dans laquelle sont abordées les différentes voies de synthèse, les méthodes permettant de les caractériser, leurs propriétés, leur réactivité et les applications industrielles dont les composés possédant ce fragment font l'objet. Dans le second chapitre est détaillée la stratégie de synthèse permettant la création de ces enchainements PNPS, en lieu et quantité désirés, au sein des différentes couches des dendrimères. Le troisième chapitre est consacré aux propriétés de complexation chimiosélective de ces enchainements PNPS vis avis de certains métaux de transition comme le cuivre et l'or. Le quatrième chapitre met en évidence les premiers travaux de fonctionnalisation des cavités internes des dendrimères obtenus par réactivité post-synthèse en alkylant chimiosélectivement ces enchainements PNPS au moyen de réactifs électrophiles forts. Les deux derniers chapitres montrent comment, à partir de la création de nouveaux fragments désulfurés (P=N-P:), il est désormais possible d'envisager pour la première fois au sein des cavités internes de nouvelles perspectives de synthèse, de fonctionnalisation et de réactivité intra-dendritique. Ces travaux ont conduit à la formation de systèmes multidendritiques à l'architecture particulièrement originale." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/09/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30177 Dendrimères phosphorés : nouvelles méthodes de synthèse, fonctionnalisation et réactivité internes [texte imprimé] / Larre, Christophe, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMÈRES  ENCHAINEMENTS PNPS  CAVITES INTERNES  COMPLEXATION  ALKYLATION CHIMIOSELECTIVE  DÉSULFURATION  FONCTIONNALISATION INTERNE  SYSTÈMES MULTIDENDRITIQUE  REACTIVITES INTRE-DENDRITIQUES Résumé : "Les dendrimères sont des molécules géantes hyperbranchées dont la croissance contrôlée, étape par étape, autour d'un cœur plurifonctionnel, leur permet d'acquérir une structure sphérique comportant un certain nombre de fonctions périphériques et de cavités internes. La majorité des travaux réalisés jusqu'à ce jour concernait la surface des dendrimères ; cette thèse est consacrée a la réactivité et la fonctionnalisation des cavités internes des dendrimères. Ces travaux ont nécessité une approche synthétique différente mettant en jeu la création d'enchaînements réactionnels PNPS. Le premier chapitre concerne la mise au point bibliographique relative à ces enchainements PNPS dans laquelle sont abordées les différentes voies de synthèse, les méthodes permettant de les caractériser, leurs propriétés, leur réactivité et les applications industrielles dont les composés possédant ce fragment font l'objet. Dans le second chapitre est détaillée la stratégie de synthèse permettant la création de ces enchainements PNPS, en lieu et quantité désirés, au sein des différentes couches des dendrimères. Le troisième chapitre est consacré aux propriétés de complexation chimiosélective de ces enchainements PNPS vis avis de certains métaux de transition comme le cuivre et l'or. Le quatrième chapitre met en évidence les premiers travaux de fonctionnalisation des cavités internes des dendrimères obtenus par réactivité post-synthèse en alkylant chimiosélectivement ces enchainements PNPS au moyen de réactifs électrophiles forts. Les deux derniers chapitres montrent comment, à partir de la création de nouveaux fragments désulfurés (P=N-P:), il est désormais possible d'envisager pour la première fois au sein des cavités internes de nouvelles perspectives de synthèse, de fonctionnalisation et de réactivité intra-dendritique. Ces travaux ont conduit à la formation de systèmes multidendritiques à l'architecture particulièrement originale." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/09/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30177

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