Synthèse et réactivité de dérivés diazoiques et de nitrilimines alpha bores / Arthur, Marie-Pierre  

Public ISBD Titre : Synthèse et réactivité de dérivés diazoiques et de nitrilimines alpha bores Titre original : Synthesis and reactivity of boranyl-substituted diazomethane and nitrilimines Type de document : texte imprimé Auteurs : Arthur, Marie-Pierre, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Année de publication : 1992 Langues : Français (fre) Tags : COMPOSES DIAZOÏQUES  NITRILES-SYNTHESE (CHIMIE)  BORE-COMPOSES  IMINES DIAZO COMPOUNDS  NITRILE SYNTHESIS (CHEMISTRY)  BORON COMPOUNDS  IMINES Résumé : "Dans cette thèse sont présentées la synthèse et la réactivité d'un boranyldiazomethane et de nitrilimines n-borées, c-borées et di-borées. Avant ce travail, aucun diazoborane n'avait été isolé. La difficulté de cette synthèse étant essentiellement due au caractère acide de Lewis de l'atome de bore, ce qui en fait un catalyseur potentiel de décomposition des dérivés diazoïques. Pour pallier à cela, nous avons choisi d'utiliser sur l'atome de bore des substituants donneurs qui ont le pouvoir de diminuer ce caractère acide. Ainsi, nous avons synthétisé le bis(diisopropylamino) Boranyldiazomethane qui est suffisamment stable pour être purifié par distillation. La déprotonation de ce composé, réalisée dans l'éther, conduit au lithioboranyldiazomethane stable, à température ambiante, qui se réarrange dans le THF en son isomère lithioboranylisodiazomethane. Ces deux composés sont des précurseurs privilégiés de nitrilimines n-borées et c-borées. Par la voie des sels de lithium diazoïques nous avons synthétisé des nitrilimines n-borées, c-borées, et c et n-borées. La première structure, déterminée par diffraction de rayons X, d'une nitrilimines di-borée est décrite. L'introduction de substituants bores au niveau du dipôle nitrilimines a ouvert des perspectives intéressantes en synthèse. En effet, nous avons montré que ces groupements sont substituables sans détruire l'enchainement nitrilimines. Enfin, nous avons mis en évidence que la stabilité des nitrilimines était étroitement liée a l'acidité de l'atome de bore." "This thesis presents the synthesis and reactivity of a boranyldiazomethane and n-borated, c-borated and di-borated nitrilimines. Before this work, no diazoborane had been isolated. The difficulty of this synthesis is essentially due to the Lewis acid character of the boron atom, which makes it a potential catalyst for the decomposition of diazo derivatives. To overcome this, we chose to use donor substituents on the boron atom that have the power to reduce this acid character. Thus, we synthesized bis(diisopropylamino) Boranyldiazomethane which is sufficiently stable to be purified by distillation. The deprotonation of this compound, carried out in ether, leads to stable lithioboranyldiazomethane at room temperature, which rearranges in THF into its isomer lithioboranylisodiazomethane. These two compounds are preferred precursors of n-borated and c-borated nitrilimines. Using diazo lithium salts, we synthesized n-borated, c-borated, and c and n-borated nitrilimines. The first structure, determined by X-ray diffraction, of a di-borated nitrilimine is described. The introduction of boron substituents at the nitrilimine dipole has opened interesting perspectives in synthesis. Indeed, we have shown that these groups are substitutable without destroying the nitrilimine chain. Finally, we have demonstrated that the stability of nitrilimines is closely linked to the acidity of the boron atom." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/07/1992 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30082 Synthèse et réactivité de dérivés diazoiques et de nitrilimines alpha bores = Synthesis and reactivity of boranyl-substituted diazomethane and nitrilimines [texte imprimé] / Arthur, Marie-Pierre, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - 1992. Langues : Français (fre) Tags : COMPOSES DIAZOÏQUES  NITRILES-SYNTHESE (CHIMIE)  BORE-COMPOSES  IMINES DIAZO COMPOUNDS  NITRILE SYNTHESIS (CHEMISTRY)  BORON COMPOUNDS  IMINES Résumé : "Dans cette thèse sont présentées la synthèse et la réactivité d'un boranyldiazomethane et de nitrilimines n-borées, c-borées et di-borées. Avant ce travail, aucun diazoborane n'avait été isolé. La difficulté de cette synthèse étant essentiellement due au caractère acide de Lewis de l'atome de bore, ce qui en fait un catalyseur potentiel de décomposition des dérivés diazoïques. Pour pallier à cela, nous avons choisi d'utiliser sur l'atome de bore des substituants donneurs qui ont le pouvoir de diminuer ce caractère acide. Ainsi, nous avons synthétisé le bis(diisopropylamino) Boranyldiazomethane qui est suffisamment stable pour être purifié par distillation. La déprotonation de ce composé, réalisée dans l'éther, conduit au lithioboranyldiazomethane stable, à température ambiante, qui se réarrange dans le THF en son isomère lithioboranylisodiazomethane. Ces deux composés sont des précurseurs privilégiés de nitrilimines n-borées et c-borées. Par la voie des sels de lithium diazoïques nous avons synthétisé des nitrilimines n-borées, c-borées, et c et n-borées. La première structure, déterminée par diffraction de rayons X, d'une nitrilimines di-borée est décrite. L'introduction de substituants bores au niveau du dipôle nitrilimines a ouvert des perspectives intéressantes en synthèse. En effet, nous avons montré que ces groupements sont substituables sans détruire l'enchainement nitrilimines. Enfin, nous avons mis en évidence que la stabilité des nitrilimines était étroitement liée a l'acidité de l'atome de bore." "This thesis presents the synthesis and reactivity of a boranyldiazomethane and n-borated, c-borated and di-borated nitrilimines. Before this work, no diazoborane had been isolated. The difficulty of this synthesis is essentially due to the Lewis acid character of the boron atom, which makes it a potential catalyst for the decomposition of diazo derivatives. To overcome this, we chose to use donor substituents on the boron atom that have the power to reduce this acid character. Thus, we synthesized bis(diisopropylamino) Boranyldiazomethane which is sufficiently stable to be purified by distillation. The deprotonation of this compound, carried out in ether, leads to stable lithioboranyldiazomethane at room temperature, which rearranges in THF into its isomer lithioboranylisodiazomethane. These two compounds are preferred precursors of n-borated and c-borated nitrilimines. Using diazo lithium salts, we synthesized n-borated, c-borated, and c and n-borated nitrilimines. The first structure, determined by X-ray diffraction, of a di-borated nitrilimine is described. The introduction of boron substituents at the nitrilimine dipole has opened interesting perspectives in synthesis. Indeed, we have shown that these groups are substitutable without destroying the nitrilimine chain. Finally, we have demonstrated that the stability of nitrilimines is closely linked to the acidity of the boron atom." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/07/1992 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30082

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