Etude du mécanisme d'hydroestérification de l'éthylène catalysée par des complexes anioniques du ruthénium / Sylvie Baudet Fabre  

Public ISBD Titre : Etude du mécanisme d'hydroestérification de l'éthylène catalysée par des complexes anioniques du ruthénium Titre original : STUDY OF MECANISM OF HYDROESTERIFICATION OF ETHYLENE WITH METHYL FORMATE CATALYZED BY ANIONIC COMPLEXES Type de document : texte imprimé Auteurs : Sylvie Baudet Fabre, Auteur ; Kalck, Philippe, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : Éthylène  Composés complexe  Catalyseurs métalliques  Hydrogénation  Estérification  Complexes métalliques  Ruthénium composés Ethylene  Complex compounds  Metal catalysts  Hydrogenation  Esterification  Metal complexes  Ruthenium compounds Résumé : "Le rôle du précurseur anionique trichloro-tricarbonyl-ruthénium dans la catalyse d'hydroéstérification de l'éthylène a partir du formiate de méthyle a été examiné. Cette réaction se déroule à 160c, sous une pression de 20 bar d'éthylène dans le n. N-dimethylformamide (dmf). Au cours de cette réaction se forme en premier le complexe anionique trichloro-dicarbonyl-diméthylformamide-ruthénium dans lequel le dmf est coordonne par l'atome d’oxygène. En arrêtant la réaction catalytique lorsque le système est actif, nous avons pu isoler du milieu réactionnel des espèces chloro-carbonyle bimétalliques contenant des groupements méthyl ou éthyl. Les groupements méthyl de ces complexes proviennent du formiate de méthyle ce qui implique de façon inattendue un clivage de la liaison o-c(sp3) de cette molécule. Ces complexes bimétalliques réagissent avec des nucléophiles tels que l'ion chlorure ou la triphenylphosphine par ouverture des ponts chloro et conduisent ainsi a des espèces sous-coordonnées requises pour la réaction catalytique étudiée. Des hypothèses de mécanisme prenant en compte toutes ces observations ont été proposées." "The role of the anionic precursor trichloro-tricarbonyl-ruthenium in the catalysis of ethylene hydroesterification from methyl formate was examined. This reaction takes place at 160°C, under a pressure of 20 bar of ethylene in n-dimethylformamide (dmf). During this reaction, the anionic complex trichloro-dicarbonyl-dimethylformamide-ruthenium is first formed in which dmf is coordinated by the oxygen atom. By stopping the catalytic reaction when the system is active, we were able to isolate bimetallic chloro-carbonyl species containing methyl or ethyl groups from the reaction medium. The methyl groups in these complexes originate from methyl formate, which unexpectedly implies a cleavage of the o-c(sp3) bond of this molecule. These bimetallic complexes react with nucleophiles such as chloride ion or triphenylphosphine by opening the chloro bridges and thus lead to undercoordinated species required for the catalytic reaction studied. Mechanism hypotheses taking into account all these observations have been proposed." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/09/1996 Domaine : Chimie de coordination et catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30202 Etude du mécanisme d'hydroestérification de l'éthylène catalysée par des complexes anioniques du ruthénium = STUDY OF MECANISM OF HYDROESTERIFICATION OF ETHYLENE WITH METHYL FORMATE CATALYZED BY ANIONIC COMPLEXES [texte imprimé] / Sylvie Baudet Fabre, Auteur ; Kalck, Philippe, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français (fre) Tags : Éthylène  Composés complexe  Catalyseurs métalliques  Hydrogénation  Estérification  Complexes métalliques  Ruthénium composés Ethylene  Complex compounds  Metal catalysts  Hydrogenation  Esterification  Metal complexes  Ruthenium compounds Résumé : "Le rôle du précurseur anionique trichloro-tricarbonyl-ruthénium dans la catalyse d'hydroéstérification de l'éthylène a partir du formiate de méthyle a été examiné. Cette réaction se déroule à 160c, sous une pression de 20 bar d'éthylène dans le n. N-dimethylformamide (dmf). Au cours de cette réaction se forme en premier le complexe anionique trichloro-dicarbonyl-diméthylformamide-ruthénium dans lequel le dmf est coordonne par l'atome d’oxygène. En arrêtant la réaction catalytique lorsque le système est actif, nous avons pu isoler du milieu réactionnel des espèces chloro-carbonyle bimétalliques contenant des groupements méthyl ou éthyl. Les groupements méthyl de ces complexes proviennent du formiate de méthyle ce qui implique de façon inattendue un clivage de la liaison o-c(sp3) de cette molécule. Ces complexes bimétalliques réagissent avec des nucléophiles tels que l'ion chlorure ou la triphenylphosphine par ouverture des ponts chloro et conduisent ainsi a des espèces sous-coordonnées requises pour la réaction catalytique étudiée. Des hypothèses de mécanisme prenant en compte toutes ces observations ont été proposées." "The role of the anionic precursor trichloro-tricarbonyl-ruthenium in the catalysis of ethylene hydroesterification from methyl formate was examined. This reaction takes place at 160°C, under a pressure of 20 bar of ethylene in n-dimethylformamide (dmf). During this reaction, the anionic complex trichloro-dicarbonyl-dimethylformamide-ruthenium is first formed in which dmf is coordinated by the oxygen atom. By stopping the catalytic reaction when the system is active, we were able to isolate bimetallic chloro-carbonyl species containing methyl or ethyl groups from the reaction medium. The methyl groups in these complexes originate from methyl formate, which unexpectedly implies a cleavage of the o-c(sp3) bond of this molecule. These bimetallic complexes react with nucleophiles such as chloride ion or triphenylphosphine by opening the chloro bridges and thus lead to undercoordinated species required for the catalytic reaction studied. Mechanism hypotheses taking into account all these observations have been proposed." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/09/1996 Domaine : Chimie de coordination et catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30202

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