| Titre : |
Le zirconium, un outil de synthèse en chimie organique et en hétérochimie |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Nathalie Cenac, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1996 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
ZIRCONIUM COMPOSES ORGANIQUES COMPOSES POLYCYCLIQUES LIAISONS DE COORDINATION METALLOCENES |
| Résumé : |
"Ces travaux démontrent que les interactions entre les éléments du groupe 4 (titane, zirconium) et les éléments principaux (phosphore, azote, oxygène, silicium) permettent de mettre au point des méthodes de synthèse originales en chimie organique et en hétérochromie et de proposer de nouvelles voies de préparation de composes difficiles a obtenir par des procédures plus classiques. Après un premier chapitre consacre a une mise au point bibliographique sur les interactions entre des hétéroélements (phosphore, azote, oxygène) et le fragment zirconie, lors de la réaction d'hydrozirconation, le travail personnel est reparti sur les cinq chapitres suivants. Lors du deuxième chapitre, l'addition de réactif de Schwartz cp2zrhcl, sur le phospholène vinylique, suivie de l'addition d’électrophiles, permet de synthétiser des 1,1-diphosphines, difficiles a obtenir par d'autres méthodes. La même succession de réactions, sur le phospholène vinylique optiquement actif, conduit a une 1,1-diphosphine optiquement active. Le troisième chapitre présente l'ouverture d'héterocycles insaturés varies (phospholène allylique, 1-benzyl-3-pyrroline, dihydrofuranes) par une même succession de réactions d'hydrozirconation et d'addition d'électrophiles. En modulant les proportions de réactifs, il est possible de synthétiser des composes monofonctionnalisés insaturés ou difonctionnalisés. Cette nouvelle méthodologie d'ouverture de cycle est étendue, dans le quatrième chapitre, a des lactones et des anhydrides. Ainsi, l'addition sur ces cycles d'un nombre approprie de moles de réactif de Schwartz et de chlorophosphine, permet l’accès a des polyphosphinites. Après la mise en uvre d'ouvertures de cycles, de nouvelles méthodologies de créations de cycles phosphores sont décrites. Ainsi, dans le cinquième chapitre, la dimérisation d'un phospha-alcène, en présence du zirconocène cp2zr, permet d'isoler un diphosphètene original. Enfin, le sixième chapitre est consacre à la création d'un nouveau métallocene phosphore polycyclique, par addition d'un complexe benzyne zirconocène (synthétise à partir de cp2zrph2) sur le phospholène vinylique. L'action d’électrophiles sur ce dérive, conduit a de nouvelles 1,1-diphosphines polycycliques ainsi qu'a des phosphines polycycliques metallées." |
| Document : |
Thèse de doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
12/07/1996 |
| Domaine : |
Chimie moléculaire et supramoléculaire |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://www.theses.fr/1996TOU30106 |
Le zirconium, un outil de synthèse en chimie organique et en hétérochimie [texte imprimé] / Nathalie Cenac, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
ZIRCONIUM COMPOSES ORGANIQUES COMPOSES POLYCYCLIQUES LIAISONS DE COORDINATION METALLOCENES |
| Résumé : |
"Ces travaux démontrent que les interactions entre les éléments du groupe 4 (titane, zirconium) et les éléments principaux (phosphore, azote, oxygène, silicium) permettent de mettre au point des méthodes de synthèse originales en chimie organique et en hétérochromie et de proposer de nouvelles voies de préparation de composes difficiles a obtenir par des procédures plus classiques. Après un premier chapitre consacre a une mise au point bibliographique sur les interactions entre des hétéroélements (phosphore, azote, oxygène) et le fragment zirconie, lors de la réaction d'hydrozirconation, le travail personnel est reparti sur les cinq chapitres suivants. Lors du deuxième chapitre, l'addition de réactif de Schwartz cp2zrhcl, sur le phospholène vinylique, suivie de l'addition d’électrophiles, permet de synthétiser des 1,1-diphosphines, difficiles a obtenir par d'autres méthodes. La même succession de réactions, sur le phospholène vinylique optiquement actif, conduit a une 1,1-diphosphine optiquement active. Le troisième chapitre présente l'ouverture d'héterocycles insaturés varies (phospholène allylique, 1-benzyl-3-pyrroline, dihydrofuranes) par une même succession de réactions d'hydrozirconation et d'addition d'électrophiles. En modulant les proportions de réactifs, il est possible de synthétiser des composes monofonctionnalisés insaturés ou difonctionnalisés. Cette nouvelle méthodologie d'ouverture de cycle est étendue, dans le quatrième chapitre, a des lactones et des anhydrides. Ainsi, l'addition sur ces cycles d'un nombre approprie de moles de réactif de Schwartz et de chlorophosphine, permet l’accès a des polyphosphinites. Après la mise en uvre d'ouvertures de cycles, de nouvelles méthodologies de créations de cycles phosphores sont décrites. Ainsi, dans le cinquième chapitre, la dimérisation d'un phospha-alcène, en présence du zirconocène cp2zr, permet d'isoler un diphosphètene original. Enfin, le sixième chapitre est consacre à la création d'un nouveau métallocene phosphore polycyclique, par addition d'un complexe benzyne zirconocène (synthétise à partir de cp2zrph2) sur le phospholène vinylique. L'action d’électrophiles sur ce dérive, conduit a de nouvelles 1,1-diphosphines polycycliques ainsi qu'a des phosphines polycycliques metallées." |
| Document : |
Thèse de doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
12/07/1996 |
| Domaine : |
Chimie moléculaire et supramoléculaire |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://www.theses.fr/1996TOU30106 |
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