| Titre : |
Synthèse et caractérisations physico-chimiques de complexes métalliques comportant des ligands multidentes bis(carbène N-hétérocyclique) fonctionalisés : évaluation catalytique en couplage de Suzuki-Miyaura |
| Titre original : |
N-functionalised heterocyclic dicarbene complexes of gold(I), gold(III), nickel(II) and palladium(II : synthesis, structural, electrochemical and luminescence studies; catalytic application in Suzuki cross-coupling |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
François Jean-Baptiste dit Dominique, Auteur ; Catherine Hemmert, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
2008 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
SEL D’IMIDAZOLIUM CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES COMPLEXES D’AGI, AUI, AUIII, PDII ET NIII STRUCTURE RX ÉLECTROCHIMIE LUMINESCENCE COUPLAGE DE SUZUKI-MIYAURA CATALYSE SYNTHÈSE ORGANIQUE COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES CARBÈNES
IMIDAZOLIUM SALT N-HETEROCYCLIC CARBENES COMPLEXES OF AGI, AUI, AUIII, PDII AND NIII RX STRUCTURE ELECTROCHEMISTRY SUZUKI-MIYAURA PAIRING CATALYSIS ORGANIC SYNTHESIS HETEROCYCLIC COMPOUNDS CARBENES |
| Résumé : |
"La découverte de complexes métalliques de carbènes N-hétérocycliques (CNH) et de CNHs stables et isolables, a soulevé un intérêt grandissant en chimie de coordination et en catalyse. Pour notre part, nous avons développé de nouveaux ligands bis-CNH fonctionalisés (amide ou alcool) multidentes. Les proligands (sels de bis(imidazolium) à pont flexible ou rigide) sont obtenus par des voies synthétiques courtes et modulables. Des complexes d'AuI, PdII et NiII ont été obtenus, par transmétallation de précurseurs d'AgI, ou par complexation directe des proligands en présence d'une base. L'oxydation chimique des complexes d'AuI a conduit aux complexes d'AuIII. Les complexes d'AuI et NiII ont été structuralement caractérisés par diffraction des RX et les propriétés électrochimiques et photophysiques des complexes d'AuI et d'AuIII ont été étudiées. Enfin, les complexes de NiII et PdII ont été évalués en réaction de couplage de Suzuki-Miyaura, montrant une activité modérée."
"Since the pioneer work on metal N-heterocyclic carbenes (NHCs) and the isolation of free thermally stable NHCs, intensive activity research has been focused on the organometallic chemistry of this class of ligands. In this context, we decided to design a new class of amide or alcohol-N-functionalised bis(NHC) ligands. Diimidazolium salt precursors linked together by flexible or rigid, were obtained following short and modular synthetic pathways. Gold(I), Gold(III), Palladium(II) and Nickel(II) complexes were prepared following the carbene-transfer route of silver(I) precursors or by direct metallation of azolium salts in the presence of a mild base. Gold(I) and Ni(II) complexes have been characterized by single crystal X-ray diffraction analyses and the electrochemical and luminescence properties of the Au(I) and Au(III) compounds have been studied. Finally, the catalytic activities of Ni(II) and Pd(II) NHC complexes were evaluated in the Suzuki-Miyaura cross-coupling." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
24/10/2008 |
| Ecole_doctorale : |
Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) |
| Domaine : |
Chimie Organométallique et de Coordination |
| En ligne : |
https://theses.fr/2008TOU30160 |
Synthèse et caractérisations physico-chimiques de complexes métalliques comportant des ligands multidentes bis(carbène N-hétérocyclique) fonctionalisés : évaluation catalytique en couplage de Suzuki-Miyaura = N-functionalised heterocyclic dicarbene complexes of gold(I), gold(III), nickel(II) and palladium(II : synthesis, structural, electrochemical and luminescence studies; catalytic application in Suzuki cross-coupling [texte imprimé] / François Jean-Baptiste dit Dominique, Auteur ; Catherine Hemmert, Directeur de thèse . - 2008. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
SEL D’IMIDAZOLIUM CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES COMPLEXES D’AGI, AUI, AUIII, PDII ET NIII STRUCTURE RX ÉLECTROCHIMIE LUMINESCENCE COUPLAGE DE SUZUKI-MIYAURA CATALYSE SYNTHÈSE ORGANIQUE COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES CARBÈNES
IMIDAZOLIUM SALT N-HETEROCYCLIC CARBENES COMPLEXES OF AGI, AUI, AUIII, PDII AND NIII RX STRUCTURE ELECTROCHEMISTRY SUZUKI-MIYAURA PAIRING CATALYSIS ORGANIC SYNTHESIS HETEROCYCLIC COMPOUNDS CARBENES |
| Résumé : |
"La découverte de complexes métalliques de carbènes N-hétérocycliques (CNH) et de CNHs stables et isolables, a soulevé un intérêt grandissant en chimie de coordination et en catalyse. Pour notre part, nous avons développé de nouveaux ligands bis-CNH fonctionalisés (amide ou alcool) multidentes. Les proligands (sels de bis(imidazolium) à pont flexible ou rigide) sont obtenus par des voies synthétiques courtes et modulables. Des complexes d'AuI, PdII et NiII ont été obtenus, par transmétallation de précurseurs d'AgI, ou par complexation directe des proligands en présence d'une base. L'oxydation chimique des complexes d'AuI a conduit aux complexes d'AuIII. Les complexes d'AuI et NiII ont été structuralement caractérisés par diffraction des RX et les propriétés électrochimiques et photophysiques des complexes d'AuI et d'AuIII ont été étudiées. Enfin, les complexes de NiII et PdII ont été évalués en réaction de couplage de Suzuki-Miyaura, montrant une activité modérée."
"Since the pioneer work on metal N-heterocyclic carbenes (NHCs) and the isolation of free thermally stable NHCs, intensive activity research has been focused on the organometallic chemistry of this class of ligands. In this context, we decided to design a new class of amide or alcohol-N-functionalised bis(NHC) ligands. Diimidazolium salt precursors linked together by flexible or rigid, were obtained following short and modular synthetic pathways. Gold(I), Gold(III), Palladium(II) and Nickel(II) complexes were prepared following the carbene-transfer route of silver(I) precursors or by direct metallation of azolium salts in the presence of a mild base. Gold(I) and Ni(II) complexes have been characterized by single crystal X-ray diffraction analyses and the electrochemical and luminescence properties of the Au(I) and Au(III) compounds have been studied. Finally, the catalytic activities of Ni(II) and Pd(II) NHC complexes were evaluated in the Suzuki-Miyaura cross-coupling." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
24/10/2008 |
| Ecole_doctorale : |
Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) |
| Domaine : |
Chimie Organométallique et de Coordination |
| En ligne : |
https://theses.fr/2008TOU30160 |
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