Contribution à l'étude de réactions de redistribution dans la Chimie du Bore / Jean-Pierre Costes

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude de réactions de redistribution dans la Chimie du Bore Titre original : Contribution to the study of redistribution reactions in boron chemistry Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Pierre Costes, Auteur ; Gérard Cros, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : "Nous nous sommes donc proposés de réaliser une étude systématique des réactions de redistribution dans la chimie du bore en adoptant une procédure unique pour tous les systèmes envisagés de façon à obtenir des résultats directement comparables. En effet si notre premier but était de dégager toutes les possibilités offertes par ces réactions dans le domaine préparatif, nous souhaitions également donner à notre étude un tour quantitatif afin d'amorcer une analyse des facteurs susceptibles d'influencer les phénomènes. En fait nous avons successivement envisagé les redistributions intervenant - entre le trialkylbore (BR3) et divers composés du type BX3 avec X = F, Cl, Br, I, SCN, SR, OR, NR2. -entre tris(dialkylamin)bore [B(NR2)3] et composés BX3 (x = R, SR) - entre trialkylbore ou tris (dialkylamino) bore et l'anhydride borique (B2 O3) ou sulfure de Bore (B2 S3) - entre quelques édifices moléculaires comportant un atome de bore tétracoordiné. La technique physique retenue pour réaliser cette étude est la résonance magnétique nucléaire (1H, 11B et éventuellement 19F). Précisons enfin que pour ne pas alourdir la présentation de notre travail nous avons adopté la convention suivante : les restes organiques -CH3, -C2H5, - C3H7, - C4H9 sont désignés généralement par les symboles -Me, -Et, -Pr, -Bu. La formulation explicite n'est utilisée que dans les cas où il est nécessaire d'attirer l'attention sur un point particulier de ces restes. C'est ainsi que le symbole -CH3 implique qu'on envisage la résonance magnétique des noyaux d'hydrogène liés au carbone." "We therefore set out to conduct a systematic study of redistribution reactions in boron chemistry, adopting a single procedure for all systems considered in order to obtain directly comparable results. Indeed, while our primary goal was to identify all the possibilities offered by these reactions in the preparative domain, we also wanted to give our study a quantitative twist in order to initiate an analysis of the factors likely to influence the phenomena. In fact, we successively considered the redistributions occurring - between trialkylboron (BR3) and various compounds of the BX3 type with X = F, Cl, Br, I, SCN, SR, OR, NR2. -between tris(dialkylamino)boron [B(NR2)3] and BX3 compounds (x = R, SR) - between trialkylboron or tris(dialkylamino)boron and boric anhydride (B2O3) or boron sulfide (B2S3) - between some molecular structures containing a tetracoordinated boron atom. The physical technique used for this study is nuclear magnetic resonance (1H, 11B, and possibly 19F). Finally, to simplify the presentation of our work, we have adopted the following convention: the organic residues -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9 are generally designated by the symbols -Me, -Et, -Pr, -Bu. Explicit wording is only used in cases where it is necessary to draw attention to a specific aspect of these residues. Thus, the symbol -CH3 implies that we are considering the magnetic resonance of hydrogen nuclei bonded to carbon." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/01/1975 Domaine : Chimie Structurale-Option:Composés Minéraux Localisation : LCC Contribution à l'étude de réactions de redistribution dans la Chimie du Bore = Contribution to the study of redistribution reactions in boron chemistry [texte imprimé] / Jean-Pierre Costes, Auteur ; Gérard Cros, Directeur de thèse . - 1975. Langues : Français (fre) Résumé : "Nous nous sommes donc proposés de réaliser une étude systématique des réactions de redistribution dans la chimie du bore en adoptant une procédure unique pour tous les systèmes envisagés de façon à obtenir des résultats directement comparables. En effet si notre premier but était de dégager toutes les possibilités offertes par ces réactions dans le domaine préparatif, nous souhaitions également donner à notre étude un tour quantitatif afin d'amorcer une analyse des facteurs susceptibles d'influencer les phénomènes. En fait nous avons successivement envisagé les redistributions intervenant - entre le trialkylbore (BR3) et divers composés du type BX3 avec X = F, Cl, Br, I, SCN, SR, OR, NR2. -entre tris(dialkylamin)bore [B(NR2)3] et composés BX3 (x = R, SR) - entre trialkylbore ou tris (dialkylamino) bore et l'anhydride borique (B2 O3) ou sulfure de Bore (B2 S3) - entre quelques édifices moléculaires comportant un atome de bore tétracoordiné. La technique physique retenue pour réaliser cette étude est la résonance magnétique nucléaire (1H, 11B et éventuellement 19F). Précisons enfin que pour ne pas alourdir la présentation de notre travail nous avons adopté la convention suivante : les restes organiques -CH3, -C2H5, - C3H7, - C4H9 sont désignés généralement par les symboles -Me, -Et, -Pr, -Bu. La formulation explicite n'est utilisée que dans les cas où il est nécessaire d'attirer l'attention sur un point particulier de ces restes. C'est ainsi que le symbole -CH3 implique qu'on envisage la résonance magnétique des noyaux d'hydrogène liés au carbone." "We therefore set out to conduct a systematic study of redistribution reactions in boron chemistry, adopting a single procedure for all systems considered in order to obtain directly comparable results. Indeed, while our primary goal was to identify all the possibilities offered by these reactions in the preparative domain, we also wanted to give our study a quantitative twist in order to initiate an analysis of the factors likely to influence the phenomena. In fact, we successively considered the redistributions occurring - between trialkylboron (BR3) and various compounds of the BX3 type with X = F, Cl, Br, I, SCN, SR, OR, NR2. -between tris(dialkylamino)boron [B(NR2)3] and BX3 compounds (x = R, SR) - between trialkylboron or tris(dialkylamino)boron and boric anhydride (B2O3) or boron sulfide (B2S3) - between some molecular structures containing a tetracoordinated boron atom. The physical technique used for this study is nuclear magnetic resonance (1H, 11B, and possibly 19F). Finally, to simplify the presentation of our work, we have adopted the following convention: the organic residues -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9 are generally designated by the symbols -Me, -Et, -Pr, -Bu. Explicit wording is only used in cases where it is necessary to draw attention to a specific aspect of these residues. Thus, the symbol -CH3 implies that we are considering the magnetic resonance of hydrogen nuclei bonded to carbon." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/01/1975 Domaine : Chimie Structurale-Option:Composés Minéraux Localisation : LCC

Vitamine B12: / François Muratet

Public ISBD Titre : Vitamine B12: : Synthèse et Identification de nouveaux modèles de la Methylcobalamine Titre original : Vitamin B12: Synthesis and Identification of New Methylcobalamin Models Type de document : texte imprimé Auteurs : François Muratet, Auteur ; Marie-Hélène Darbieu, Directeur de thèse ; Gérard Cros, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : METHYLCOBALAMINE  COMPLEXES DE COBALT  SPECTROSCOPIES  BASES DE SCHIFF  MACROCYCLES METHYLCOBALAMINE  COBALT COMPLEXES  SCHIFF BASES  MACROCYCLES Résumé : "Dans une première partie, l’auteur rappelle succinctement les particularités chimiques et biochimiques de la Vitamine B12 afin de mieux com- prendre les mécanismes des réactions ayant comme site la Méthyl cobalamine. L'auteur envisage ensuite, d'une part l'intérêt de la modélisation des biomolécules et d'autre part les moyens analytiques utilisés pour 1'identification. Dans la deuxième partie, l'auteur présente des méthodes de synthèse pour réaliser des complexes modèles, plus simples reproduisant plus ou moins fidèlement les caractéristiques du produit naturel. D'une manière générale, au cours des différentes étapes de la synthèse, l'identité et la pureté des produits sont suivies par différentes techniques : analyse centésimale, spectrophotométrie (I.R) et résonance magnétique nucléaire (R.M.N). Ainsi les complexes qui sont proposés par l'auteur offrent un intérêt pour la compréhension de la chimie de la vitamine B12." "In the first part, the author briefly recalls the chemical and biochemical characteristics of Vitamin B12 in order to better understand the mechanisms of reactions involving Methylcobalamin. The author then considers, on the one hand, the interest of modeling biomolecules and, on the other hand, the analytical means used for identification. In the second part, the author presents synthetic methods for producing simpler model complexes that more or less faithfully reproduce the characteristics of the natural product. Generally speaking, during the different stages of synthesis, the identity and purity of the products are monitored by different techniques: centesimal analysis, spectrophotometry (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR). Thus, the complexes proposed by the author are of interest for understanding the chemistry of vitamin B12." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/06/1985 Domaine : Chime Pharmaceutique Localisation : LCC Vitamine B12: = Vitamin B12: Synthesis and Identification of New Methylcobalamin Models : Synthèse et Identification de nouveaux modèles de la Methylcobalamine [texte imprimé] / François Muratet, Auteur ; Marie-Hélène Darbieu, Directeur de thèse ; Gérard Cros, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : METHYLCOBALAMINE  COMPLEXES DE COBALT  SPECTROSCOPIES  BASES DE SCHIFF  MACROCYCLES METHYLCOBALAMINE  COBALT COMPLEXES  SCHIFF BASES  MACROCYCLES Résumé : "Dans une première partie, l’auteur rappelle succinctement les particularités chimiques et biochimiques de la Vitamine B12 afin de mieux com- prendre les mécanismes des réactions ayant comme site la Méthyl cobalamine. L'auteur envisage ensuite, d'une part l'intérêt de la modélisation des biomolécules et d'autre part les moyens analytiques utilisés pour 1'identification. Dans la deuxième partie, l'auteur présente des méthodes de synthèse pour réaliser des complexes modèles, plus simples reproduisant plus ou moins fidèlement les caractéristiques du produit naturel. D'une manière générale, au cours des différentes étapes de la synthèse, l'identité et la pureté des produits sont suivies par différentes techniques : analyse centésimale, spectrophotométrie (I.R) et résonance magnétique nucléaire (R.M.N). Ainsi les complexes qui sont proposés par l'auteur offrent un intérêt pour la compréhension de la chimie de la vitamine B12." "In the first part, the author briefly recalls the chemical and biochemical characteristics of Vitamin B12 in order to better understand the mechanisms of reactions involving Methylcobalamin. The author then considers, on the one hand, the interest of modeling biomolecules and, on the other hand, the analytical means used for identification. In the second part, the author presents synthetic methods for producing simpler model complexes that more or less faithfully reproduce the characteristics of the natural product. Generally speaking, during the different stages of synthesis, the identity and purity of the products are monitored by different techniques: centesimal analysis, spectrophotometry (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR). Thus, the complexes proposed by the author are of interest for understanding the chemistry of vitamin B12." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/06/1985 Domaine : Chime Pharmaceutique Localisation : LCC

Contribution à l'étude magnétique des liaisons Bore -Carbone, Bore-Oxygène et Bore -Soufre / Gérard Cros

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude magnétique des liaisons Bore -Carbone, Bore-Oxygène et Bore -Soufre Titre original : Contribution to the magnetic study of Boron-Carbon, Boron-Oxygen and Boron-Sulfur bonds Type de document : texte imprimé Auteurs : Gérard Cros, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche Année de publication : 1964 Langues : Français (fre) Résumé : "Le travail que nous avons effectué peut-être considérer comme le prolongement de l'étude réalisée au laboratoire des propriétés magnétooptique des composés du bore. Cette étude (1) met en évidence le comportement systématique des liaisons B-X (X=0, C, Cl, N, S) vis à vis de l'Effet Faraday ce qui permet d'envisager favorablement l'établissement d'une systématique de rotations de liaisons. On pouvait se demander si l'étude des propriétés diamagnétiques de ces combinaisons ne conduirait pas à une constatation analogue. Dans un mémoire récent MM. Pascal, Gallais et Labarre (2) ont dégagé un ensemble cohérent de modules de liaisons, et, en particulier, ont montré que les susceptibilités imputables aux liaisons C-Hg, C-Ge, C-Sn et C-Pb sont constantes dans les composée alcoyliques HgR2, Ge R4 et Pb R4. En ce qui concerne l'étude des propriétés magnétiques des composés du bore, il existe peu de références bibliographiques. Le travail le plus importent est sans doute celui au cours du- quel MM. Grau et Lumbroso (3) ont envisagé une dizaine d'esters orthoboriques. B(OR)3, un ester elcoylborique RB (OR')2' et un ester métaborique (ROBO)3. Le nombre et la variété des composés ainsi étudiés restent limités. Les résultats obtenus conduisent cependant les auteurs à attribuer à la liaison B-O un module constant. Le manque de données expérimentales ne permet pas d'aboutir à une conclusion analogue en ce qui concerne le liaison B-C : une seule combinaison a été examinée renfermant cette liaison associée d'ailleurs à deux liaisons : B-O n-C4H9B (0 n-C4 H9)2. Pour notre part nous avons d'abord étudié des composés renferment un seul type de liaison : B R3, B(OR)3, B(SR) 3 puis des combinaisons renfermant deux types de liaisons (B-C et B-0, B-C et B-S)." "The work we have carried out can perhaps be considered as an extension of the study carried out in the laboratory on the magnetooptical properties of boron compounds. This study (1) highlights the systematic behavior of B-X bonds (X=0, C, Cl, N, S) with respect to the Faraday Effect, which allows us to favorably consider the establishment of a systematics of bond rotations. One could wonder if the study of the diamagnetic properties of these combinations would not lead to a similar observation. In a recent memoir, Messrs. Pascal, Gallais and Labarre (2) have identified a coherent set of bond modules, and, in particular, have shown that the susceptibilities attributable to C-Hg, C-Ge, C-Sn and C-Pb bonds are constant in the alkyl compounds HgR2, GeR4 and PbR4. As regards the study of the magnetic properties of boron compounds, there are few references bibliographical. The most important work is undoubtedly that during which Messrs. Grau and Lumbroso (3) considered about ten orthoboric esters. B(OR)3, an alkylboric ester RB(OR')2' and a metaboric ester (ROBO)3. The number and variety of compounds thus studied remain limited. The results obtained, however, lead the authors to attribute a constant modulus to the B-O bond. The lack of experimental data does not allow a similar conclusion to be reached with regard to the B-C bond: only one combination was examined containing this bond associated with two bonds: B-O n-C4H9B (0 n-C4 H9)2. For our part, we first studied compounds containing a single type of bond: B R3, B(OR)3, B(SR) 3 then combinations containing two types of bonds (B-C and B-O, B-C and B-S). Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/06/1964 Domaine : Chimie Localisation : LCC Contribution à l'étude magnétique des liaisons Bore -Carbone, Bore-Oxygène et Bore -Soufre = Contribution to the magnetic study of Boron-Carbon, Boron-Oxygen and Boron-Sulfur bonds [texte imprimé] / Gérard Cros, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche . - 1964. Langues : Français (fre) Résumé : "Le travail que nous avons effectué peut-être considérer comme le prolongement de l'étude réalisée au laboratoire des propriétés magnétooptique des composés du bore. Cette étude (1) met en évidence le comportement systématique des liaisons B-X (X=0, C, Cl, N, S) vis à vis de l'Effet Faraday ce qui permet d'envisager favorablement l'établissement d'une systématique de rotations de liaisons. On pouvait se demander si l'étude des propriétés diamagnétiques de ces combinaisons ne conduirait pas à une constatation analogue. Dans un mémoire récent MM. Pascal, Gallais et Labarre (2) ont dégagé un ensemble cohérent de modules de liaisons, et, en particulier, ont montré que les susceptibilités imputables aux liaisons C-Hg, C-Ge, C-Sn et C-Pb sont constantes dans les composée alcoyliques HgR2, Ge R4 et Pb R4. En ce qui concerne l'étude des propriétés magnétiques des composés du bore, il existe peu de références bibliographiques. Le travail le plus importent est sans doute celui au cours du- quel MM. Grau et Lumbroso (3) ont envisagé une dizaine d'esters orthoboriques. B(OR)3, un ester elcoylborique RB (OR')2' et un ester métaborique (ROBO)3. Le nombre et la variété des composés ainsi étudiés restent limités. Les résultats obtenus conduisent cependant les auteurs à attribuer à la liaison B-O un module constant. Le manque de données expérimentales ne permet pas d'aboutir à une conclusion analogue en ce qui concerne le liaison B-C : une seule combinaison a été examinée renfermant cette liaison associée d'ailleurs à deux liaisons : B-O n-C4H9B (0 n-C4 H9)2. Pour notre part nous avons d'abord étudié des composés renferment un seul type de liaison : B R3, B(OR)3, B(SR) 3 puis des combinaisons renfermant deux types de liaisons (B-C et B-0, B-C et B-S)." "The work we have carried out can perhaps be considered as an extension of the study carried out in the laboratory on the magnetooptical properties of boron compounds. This study (1) highlights the systematic behavior of B-X bonds (X=0, C, Cl, N, S) with respect to the Faraday Effect, which allows us to favorably consider the establishment of a systematics of bond rotations. One could wonder if the study of the diamagnetic properties of these combinations would not lead to a similar observation. In a recent memoir, Messrs. Pascal, Gallais and Labarre (2) have identified a coherent set of bond modules, and, in particular, have shown that the susceptibilities attributable to C-Hg, C-Ge, C-Sn and C-Pb bonds are constant in the alkyl compounds HgR2, GeR4 and PbR4. As regards the study of the magnetic properties of boron compounds, there are few references bibliographical. The most important work is undoubtedly that during which Messrs. Grau and Lumbroso (3) considered about ten orthoboric esters. B(OR)3, an alkylboric ester RB(OR')2' and a metaboric ester (ROBO)3. The number and variety of compounds thus studied remain limited. The results obtained, however, lead the authors to attribute a constant modulus to the B-O bond. The lack of experimental data does not allow a similar conclusion to be reached with regard to the B-C bond: only one combination was examined containing this bond associated with two bonds: B-O n-C4H9B (0 n-C4 H9)2. For our part, we first studied compounds containing a single type of bond: B R3, B(OR)3, B(SR) 3 then combinations containing two types of bonds (B-C and B-O, B-C and B-S). Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/06/1964 Domaine : Chimie Localisation : LCC

Contribution à l'étude magnétochimique des composés du bore tricoordonné / Gérard Cros

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude magnétochimique des composés du bore tricoordonné Titre original : Contribution to the magnetochemical study of tricoordinated boron compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Gérard Cros, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1971 Langues : Français (fre) Résumé : "Le développement actuel de la chimie du bore est un fait relativement récent. Cette situation est due pour l'essentiel au fait que de nombreux composés du bore sont facilement hydrolysés ou oxydés. Pour s'en convaincre il n'est qu'à rappeler que l'essor de cette branche de la chimie ne s'est produit qu'après la mise au point des techniques de manipulation sous vide poussé, par STOCK au début de ce siècle. Quoiqu'il en soit le nombre des composés connus à ce jour est considérable et on peut dire que pratiquement tous les types d'édifices moléculaires concevables autour d'un ou plusieurs atomes de bore ont été envisagés et bien souvent préparés. Parallèlement à ces travaux de synthèse se développaient des recherches physico-chimiques et des études théoriques diverses. En dépit de cette situation favorable il n'existait aucune étude exhaustive des propriétés magnétiques des composés du bore. C'est pour combler au moins en partie cette lacune que nous avons entrepris ce travail en bornant notre investigation aux cas des molécules formées autour d'un atome de bore tricoordonné. Nous avons envisagé tout d'abord des composés non cycliques en tentant de dégager les régularités de comportement qui devaient en définitive nous permettre de proposer une véritable systématique de susceptibilité diamagnétique de liaisons. Nous nous sommes tournés ensuite vers des édifices cycliques, borazines et boroxines pour essayer, par une analyse convenable de leurs propriétés magnétiques, de fournir de nouvelles preuves de la présence d'un système d'électrons ? délocalisés dans leur structure. Nous nous sommes tout particulièrement attachés à suivre l'évolution des grandeurs caractérisant le diamagnétisme de ces composés cycliques ainsi que celle des paramètres significatifs de leurs spectres de résonance magnétique nucléaire. Pour exposer l'ensemble de nos travaux nous adopterons le plan suivant : 1ère Partie- Généralités Chapitre I : Propriétés magnétiques de la matière.(A/Le diamagnétisme),(B/ La résonance magnétique nucléaire) Chapitre II :Techniques physiques.(expérimentales.(A/Le diamagnétisme),(B/La résonance magnétique nucléaire) Chapitre III : Préparations et caractérisations.(A/Composés acycliques),(B/Composés cycliques) 2ème PARTIE - Propriétés magnétiques des composes acycliques Chapitre I : Les composés non aminés.(A/ Composés symétriques),(B/Composés non symétriques) Chapitre II : Les composés aminés.(A/Composés symétriques),(B/Composés non symétriques),(C/Composés aminés renfermant un reste ramifié) Chapitre III : Examen des résultats Chapitre IV : Analyse des résultats suivant le formalisme de DORFMAN." "The current development of boron chemistry is a relatively recent fact. This situation is mainly due to the fact that many boron compounds are easily hydrolyzed or oxidized. To be convinced of this, it is enough to recall that the rise of this branch of chemistry only occurred after the development of high vacuum manipulation techniques by STOCK at the beginning of this century. In any case, the number of compounds known to date is considerable and it can be said that practically all types of molecular structures conceivable around one or more boron atoms have been considered and very often prepared. In parallel with this synthetic work, physicochemical research and various theoretical studies were developing. Despite this favorable situation, there was no exhaustive study of the magnetic properties of boron compounds. It is to fill at least part of this gap that we undertook this work by limiting our investigation to the cases of molecules formed around a boron atom. three-coordinate. We first considered non-cyclic compounds, attempting to identify the behavioral regularities that would ultimately allow us to propose a true systematics of diamagnetic bond susceptibility. We then turned to cyclic structures, borazines and boroxins, to attempt, through a proper analysis of their magnetic properties, to provide new evidence for the presence of a system of delocalized ? electrons in their structure. We paid particular attention to monitoring the evolution of the quantities characterizing the diamagnetism of these cyclic compounds as well as that of the significant parameters of their nuclear magnetic resonance spectra. To present our work as a whole, we will adopt the following plan: Part 1 - General Chapter I: Magnetic Properties of Matter (A/ Diamagnetism), (B/ Nuclear Magnetic Resonance) Chapter II: Physical Techniques (Experimental), (A/ The Diamagnetism), (B/Nuclear Magnetic Resonance) Chapter III: Preparations and Characterizations. (A/Acyclic Compounds), (B/Cyclic Compounds) PART 2 - Magnetic Properties of Acyclic Compounds Chapter I: Non-Amino Compounds. (A/ Symmetrical Compounds), (B/ Unsymmetrical Compounds) Chapter II: Amino Compounds. (A/ Symmetrical Compounds), (B/ Unsymmetrical Compounds), (C/ Amino Compounds Containing a Branched Residue) Chapter III: Review of Results Chapter IV: Analysis of Results Using the Dorfman Formalism." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/03/1971 Domaine : Es-Sciences Physique Localisation : LCC Contribution à l'étude magnétochimique des composés du bore tricoordonné = Contribution to the magnetochemical study of tricoordinated boron compounds [texte imprimé] / Gérard Cros, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1971. Langues : Français (fre) Résumé : "Le développement actuel de la chimie du bore est un fait relativement récent. Cette situation est due pour l'essentiel au fait que de nombreux composés du bore sont facilement hydrolysés ou oxydés. Pour s'en convaincre il n'est qu'à rappeler que l'essor de cette branche de la chimie ne s'est produit qu'après la mise au point des techniques de manipulation sous vide poussé, par STOCK au début de ce siècle. Quoiqu'il en soit le nombre des composés connus à ce jour est considérable et on peut dire que pratiquement tous les types d'édifices moléculaires concevables autour d'un ou plusieurs atomes de bore ont été envisagés et bien souvent préparés. Parallèlement à ces travaux de synthèse se développaient des recherches physico-chimiques et des études théoriques diverses. En dépit de cette situation favorable il n'existait aucune étude exhaustive des propriétés magnétiques des composés du bore. C'est pour combler au moins en partie cette lacune que nous avons entrepris ce travail en bornant notre investigation aux cas des molécules formées autour d'un atome de bore tricoordonné. Nous avons envisagé tout d'abord des composés non cycliques en tentant de dégager les régularités de comportement qui devaient en définitive nous permettre de proposer une véritable systématique de susceptibilité diamagnétique de liaisons. Nous nous sommes tournés ensuite vers des édifices cycliques, borazines et boroxines pour essayer, par une analyse convenable de leurs propriétés magnétiques, de fournir de nouvelles preuves de la présence d'un système d'électrons ? délocalisés dans leur structure. Nous nous sommes tout particulièrement attachés à suivre l'évolution des grandeurs caractérisant le diamagnétisme de ces composés cycliques ainsi que celle des paramètres significatifs de leurs spectres de résonance magnétique nucléaire. Pour exposer l'ensemble de nos travaux nous adopterons le plan suivant : 1ère Partie- Généralités Chapitre I : Propriétés magnétiques de la matière.(A/Le diamagnétisme),(B/ La résonance magnétique nucléaire) Chapitre II :Techniques physiques.(expérimentales.(A/Le diamagnétisme),(B/La résonance magnétique nucléaire) Chapitre III : Préparations et caractérisations.(A/Composés acycliques),(B/Composés cycliques) 2ème PARTIE - Propriétés magnétiques des composes acycliques Chapitre I : Les composés non aminés.(A/ Composés symétriques),(B/Composés non symétriques) Chapitre II : Les composés aminés.(A/Composés symétriques),(B/Composés non symétriques),(C/Composés aminés renfermant un reste ramifié) Chapitre III : Examen des résultats Chapitre IV : Analyse des résultats suivant le formalisme de DORFMAN." "The current development of boron chemistry is a relatively recent fact. This situation is mainly due to the fact that many boron compounds are easily hydrolyzed or oxidized. To be convinced of this, it is enough to recall that the rise of this branch of chemistry only occurred after the development of high vacuum manipulation techniques by STOCK at the beginning of this century. In any case, the number of compounds known to date is considerable and it can be said that practically all types of molecular structures conceivable around one or more boron atoms have been considered and very often prepared. In parallel with this synthetic work, physicochemical research and various theoretical studies were developing. Despite this favorable situation, there was no exhaustive study of the magnetic properties of boron compounds. It is to fill at least part of this gap that we undertook this work by limiting our investigation to the cases of molecules formed around a boron atom. three-coordinate. We first considered non-cyclic compounds, attempting to identify the behavioral regularities that would ultimately allow us to propose a true systematics of diamagnetic bond susceptibility. We then turned to cyclic structures, borazines and boroxins, to attempt, through a proper analysis of their magnetic properties, to provide new evidence for the presence of a system of delocalized ? electrons in their structure. We paid particular attention to monitoring the evolution of the quantities characterizing the diamagnetism of these cyclic compounds as well as that of the significant parameters of their nuclear magnetic resonance spectra. To present our work as a whole, we will adopt the following plan: Part 1 - General Chapter I: Magnetic Properties of Matter (A/ Diamagnetism), (B/ Nuclear Magnetic Resonance) Chapter II: Physical Techniques (Experimental), (A/ The Diamagnetism), (B/Nuclear Magnetic Resonance) Chapter III: Preparations and Characterizations. (A/Acyclic Compounds), (B/Cyclic Compounds) PART 2 - Magnetic Properties of Acyclic Compounds Chapter I: Non-Amino Compounds. (A/ Symmetrical Compounds), (B/ Unsymmetrical Compounds) Chapter II: Amino Compounds. (A/ Symmetrical Compounds), (B/ Unsymmetrical Compounds), (C/ Amino Compounds Containing a Branched Residue) Chapter III: Review of Results Chapter IV: Analysis of Results Using the Dorfman Formalism." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/03/1971 Domaine : Es-Sciences Physique Localisation : LCC

Complexes du technétium-99 et du rhénium avec de nouveaux ligands polydentates dérivés de l'acide dithiocarboxylique / Belhadj-Tahar, Abdel Hafid  

Public ISBD Titre : Complexes du technétium-99 et du rhénium avec de nouveaux ligands polydentates dérivés de l'acide dithiocarboxylique : Développement de radiopharmaceutiques oxo et nitrurotechnétiés pour l'évaluation des débits sanguins régionaux Titre original : Technetium-99 and rhenium complexes with new polydentates ligands derived from dithiocarboxylic acid. Improvement of oxo and nitrido-technetium radiopharmaceuticals for regional blood flow evaluation Type de document : texte imprimé Auteurs : Belhadj-Tahar, Abdel Hafid, Auteur ; Gérard Cros, Directeur de thèse ; Yvon Coulais, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : PRODUIT RADIOISOTOPIQUE  PREPARATION  TECHNÉTIUM COMPLEXE  NC  NA  COMPLEXE OXO  COMPLEXE NITRURO  DÉBIT SANGUIN RÉGIONAL  MARQUAGE RADIOISOTOPIQUE  LIGAND  PHARMACOCINÉTIQUE  DISTRIBUTION  ÉTUDE EXPÉRIMENTALE  ANIMAL  RAT  RHENIUM COMPLEXE  AMINOTHIOL  SCINTIGRAPHIE  CŒUR  REIN RADIOPHARMACEUTICALS  TECHNETIUM COMPLEXES  OXO COMPLEX  NITRIDO COMPLEX  REGIONAL BLOOD FLOW  RADIOLABELLING  PHARMACOKINETICS  EXPERIMENTAL STUDY  RHENIUM COMPLEXES  SCINTIGRAPHY  HEART  KIDNEY Résumé : "Les travaux présentés dans ce mémoire s'insèrent dans un projet pluridisciplinaire (chimie de coordination, radiochimie et médecine) visant à la mise au point de nouveaux radiopharmaceutiques oxo- et nitruro-techneties utilisables pour l'évaluation des débits sanguins locaux. Dans la première partie, l'auteur rend compte de la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands vecteurs polydentes dérivant de l'acide aminocyclopentene-dithiocarboxylique et susceptibles d'offrir au métal différentes combinaisons de sites donneurs S#MN#NO#O. Dans la deuxième partie sont décrites les protocoles de marquage de ces ligands par des CURS OXO et NITRURO renfermant l'isotope technetium-99m. La structure de certains des complexes obtenus a pu être confirmée par comparaison à celle de complexes homologues du rhénium et du technetium-99 (à période longue). Ces chélates ont montré une stabilité remarquable dans les conditions physiologiques et une liposolubilité convenable pour permettre une extraction facile et une bonne diffusion tissulaire. La troisième partie rend compte des études de biodistribution réalisées chez le rat. Il apparait que d'une manière générale les complexes neutres NITRURO présentent un bon taux de fixation sur le cur alors que ceux ayant un caractère acido-basique se fixent sélectivement sur les reins. La contribution des différents facteurs (lipophilie, fixation sur les protéines et globulaire) conditionnant la biodistribution est évaluée et discutée dans la dernière partie." "The work presented in this thesis is part of a multidisciplinary project (coordination chemistry, radiochemistry and medicine) aimed at the development of new oxo- and nitruro-techneties radiopharmaceuticals that can be used for the evaluation of local blood flow rates. In the first part, the author reports on the synthesis and characterization of new polydentate vector ligands derived from aminocyclopentene-dithiocarboxylic acid and capable of offering the metal different combinations of S#MN#NO#O donor sites. In the second part, the protocols for labeling these ligands with OXO and NITRURO CURS containing the technetium-99m isotope are described. The structure of some of the complexes obtained was confirmed by comparison with that of homologous complexes of rhenium and technetium-99 (long-lived). These chelates showed remarkable stability under physiological conditions and suitable liposolubility to allow easy extraction and good Tissue diffusion. The third part reports on biodistribution studies carried out in rats. It appears that, in general, neutral NITRURO complexes have a good rate of fixation on the heart, while those with an acid-base character selectively bind to the kidneys. The contribution of the different factors (lipophilicity, fixation on proteins and globular) conditioning the biodistribution is evaluated and discussed in the last part." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Grenoble Date_soutenance : 31/01/1996 Ecole_doctorale : Formation Doctorale: RADIOELEMENT, RADIONUCLEIDES ET RADIOCHIMIE Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996GRE10001 Complexes du technétium-99 et du rhénium avec de nouveaux ligands polydentates dérivés de l'acide dithiocarboxylique = Technetium-99 and rhenium complexes with new polydentates ligands derived from dithiocarboxylic acid. Improvement of oxo and nitrido-technetium radiopharmaceuticals for regional blood flow evaluation : Développement de radiopharmaceutiques oxo et nitrurotechnétiés pour l'évaluation des débits sanguins régionaux [texte imprimé] / Belhadj-Tahar, Abdel Hafid, Auteur ; Gérard Cros, Directeur de thèse ; Yvon Coulais, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français (fre) Tags : PRODUIT RADIOISOTOPIQUE  PREPARATION  TECHNÉTIUM COMPLEXE  NC  NA  COMPLEXE OXO  COMPLEXE NITRURO  DÉBIT SANGUIN RÉGIONAL  MARQUAGE RADIOISOTOPIQUE  LIGAND  PHARMACOCINÉTIQUE  DISTRIBUTION  ÉTUDE EXPÉRIMENTALE  ANIMAL  RAT  RHENIUM COMPLEXE  AMINOTHIOL  SCINTIGRAPHIE  CŒUR  REIN RADIOPHARMACEUTICALS  TECHNETIUM COMPLEXES  OXO COMPLEX  NITRIDO COMPLEX  REGIONAL BLOOD FLOW  RADIOLABELLING  PHARMACOKINETICS  EXPERIMENTAL STUDY  RHENIUM COMPLEXES  SCINTIGRAPHY  HEART  KIDNEY Résumé : "Les travaux présentés dans ce mémoire s'insèrent dans un projet pluridisciplinaire (chimie de coordination, radiochimie et médecine) visant à la mise au point de nouveaux radiopharmaceutiques oxo- et nitruro-techneties utilisables pour l'évaluation des débits sanguins locaux. Dans la première partie, l'auteur rend compte de la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands vecteurs polydentes dérivant de l'acide aminocyclopentene-dithiocarboxylique et susceptibles d'offrir au métal différentes combinaisons de sites donneurs S#MN#NO#O. Dans la deuxième partie sont décrites les protocoles de marquage de ces ligands par des CURS OXO et NITRURO renfermant l'isotope technetium-99m. La structure de certains des complexes obtenus a pu être confirmée par comparaison à celle de complexes homologues du rhénium et du technetium-99 (à période longue). Ces chélates ont montré une stabilité remarquable dans les conditions physiologiques et une liposolubilité convenable pour permettre une extraction facile et une bonne diffusion tissulaire. La troisième partie rend compte des études de biodistribution réalisées chez le rat. Il apparait que d'une manière générale les complexes neutres NITRURO présentent un bon taux de fixation sur le cur alors que ceux ayant un caractère acido-basique se fixent sélectivement sur les reins. La contribution des différents facteurs (lipophilie, fixation sur les protéines et globulaire) conditionnant la biodistribution est évaluée et discutée dans la dernière partie." "The work presented in this thesis is part of a multidisciplinary project (coordination chemistry, radiochemistry and medicine) aimed at the development of new oxo- and nitruro-techneties radiopharmaceuticals that can be used for the evaluation of local blood flow rates. In the first part, the author reports on the synthesis and characterization of new polydentate vector ligands derived from aminocyclopentene-dithiocarboxylic acid and capable of offering the metal different combinations of S#MN#NO#O donor sites. In the second part, the protocols for labeling these ligands with OXO and NITRURO CURS containing the technetium-99m isotope are described. The structure of some of the complexes obtained was confirmed by comparison with that of homologous complexes of rhenium and technetium-99 (long-lived). These chelates showed remarkable stability under physiological conditions and suitable liposolubility to allow easy extraction and good Tissue diffusion. The third part reports on biodistribution studies carried out in rats. It appears that, in general, neutral NITRURO complexes have a good rate of fixation on the heart, while those with an acid-base character selectively bind to the kidneys. The contribution of the different factors (lipophilicity, fixation on proteins and globular) conditioning the biodistribution is evaluated and discussed in the last part." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Grenoble Date_soutenance : 31/01/1996 Ecole_doctorale : Formation Doctorale: RADIOELEMENT, RADIONUCLEIDES ET RADIOCHIMIE Domaine : Chimie Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996GRE10001

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