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Auteur Claude Jouany |
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Faire une suggestion Affiner la recherchePréparation, caractérisation et étude physico-chimique de quelques composés dibutylés du gallium / Claude Jouany
Titre : Préparation, caractérisation et étude physico-chimique de quelques composés dibutylés du gallium Titre original : Preparation, characterization and physicochemical study of some dibutyl gallium compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche Langues : Français (fre) Résumé : "On ne connaît qu'un nombre très restreint de combinaisons dans lesquelles le gallium est à la fois lié à deux restes carbonés et à un groupement oxygéné, soufré, azoté ou à un atome de chlore.
Les combinaisons déjà préparées dérivent toutes des termes légers (R = CH3 et C2H5) de la série des trialcoylgallium.
L'action d'un réactif à hydrogène mobile (CH3OH, CH3SH, (CH3)2NH) sur le triméthylgallium a été étudiée par G.F. COATES et ses collaborateurs (1) (2). Celle-ci se traduit par la formation, avec élimination de méthane, des composés dimères :
((CH3)2GaOCH3)2 ((CH3)2GaSCH3)2, ((CH3)2GaN (CH3)2 )2
J.J. EISCH (3), pour sa part, a synthétisé les composés dialcoyliques du gallium suivant :
-((C2H5)2 GaOC2H5)2 soit par action de l'alcool éthylique, soit par oxydation directe du triéthylgallium.
-((C2H5)2GaCl)2 par action de Ga(C2H5)3 sur GaCl3.
Nous avons pensé qu'il serait intéressant d'étudier systématiquement ce mode de réaction, dans le cas des alcoylgallium supérieurs et d'examiner le comportement des combinaisons éventuellement obtenues à l'aide des techniques physiques du Laboratoire."
"Only a very limited number of combinations are known in which gallium is bonded to both two carbon radicals and an oxygen, sulfur, nitrogen, or chlorine atom.
The combinations already prepared all derive from the light members (R = CH3 and C2H5) of the trialkylgallium series.
The action of a mobile hydrogen reagent (CH3OH, CH3SH, (CH3)2NH) on trimethylgallium was studied by G.F. Coates and his colleagues (1) (2). This results in the formation, with elimination of methane, of the dimeric compounds:
((CH3)2GaOCH3)2 ((CH3)2GaSCH3)2, ((CH3)2GaN (CH3)2 )2
J.J. Eisch (3), for his part, synthesized the following dialkyl gallium compounds :
-((C2H5)2 GaOC2H5)2 either by the action of ethyl alcohol or by direct oxidation of triethylgallium.
-((C2H5)2GaCl)2 by the action of Ga(C2H5)3 on GaCl3.
We thought it would be interesting to systematically study this reaction mode in the case of higher alkylgallium and to examine the behavior of the combinations possibly obtained using the Laboratory's physical techniques."Document : Diplôme d'étude Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/12/1967 Domaine : Chimie Localisation : LCC Préparation, caractérisation et étude physico-chimique de quelques composés dibutylés du gallium = Preparation, characterization and physicochemical study of some dibutyl gallium compounds [texte imprimé] / Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Résumé : "On ne connaît qu'un nombre très restreint de combinaisons dans lesquelles le gallium est à la fois lié à deux restes carbonés et à un groupement oxygéné, soufré, azoté ou à un atome de chlore.
Les combinaisons déjà préparées dérivent toutes des termes légers (R = CH3 et C2H5) de la série des trialcoylgallium.
L'action d'un réactif à hydrogène mobile (CH3OH, CH3SH, (CH3)2NH) sur le triméthylgallium a été étudiée par G.F. COATES et ses collaborateurs (1) (2). Celle-ci se traduit par la formation, avec élimination de méthane, des composés dimères :
((CH3)2GaOCH3)2 ((CH3)2GaSCH3)2, ((CH3)2GaN (CH3)2 )2
J.J. EISCH (3), pour sa part, a synthétisé les composés dialcoyliques du gallium suivant :
-((C2H5)2 GaOC2H5)2 soit par action de l'alcool éthylique, soit par oxydation directe du triéthylgallium.
-((C2H5)2GaCl)2 par action de Ga(C2H5)3 sur GaCl3.
Nous avons pensé qu'il serait intéressant d'étudier systématiquement ce mode de réaction, dans le cas des alcoylgallium supérieurs et d'examiner le comportement des combinaisons éventuellement obtenues à l'aide des techniques physiques du Laboratoire."
"Only a very limited number of combinations are known in which gallium is bonded to both two carbon radicals and an oxygen, sulfur, nitrogen, or chlorine atom.
The combinations already prepared all derive from the light members (R = CH3 and C2H5) of the trialkylgallium series.
The action of a mobile hydrogen reagent (CH3OH, CH3SH, (CH3)2NH) on trimethylgallium was studied by G.F. Coates and his colleagues (1) (2). This results in the formation, with elimination of methane, of the dimeric compounds:
((CH3)2GaOCH3)2 ((CH3)2GaSCH3)2, ((CH3)2GaN (CH3)2 )2
J.J. Eisch (3), for his part, synthesized the following dialkyl gallium compounds :
-((C2H5)2 GaOC2H5)2 either by the action of ethyl alcohol or by direct oxidation of triethylgallium.
-((C2H5)2GaCl)2 by the action of Ga(C2H5)3 on GaCl3.
We thought it would be interesting to systematically study this reaction mode in the case of higher alkylgallium and to examine the behavior of the combinations possibly obtained using the Laboratory's physical techniques."Document : Diplôme d'étude Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/12/1967 Domaine : Chimie Localisation : LCC
Titre : Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores Titre original : NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1978 Langues : Français (fre) Résumé : "Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1978 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores = NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds [texte imprimé] / Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1978.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1978 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude de la liaison P -- B : les alcoxychlorophosphine boranes et les aminochlorophosphine boranes Titre original : Contribution to the study of the P-B bond: alkoxychlorophosphine boranes and aminochlorophosphine boranes Type de document : texte imprimé Auteurs : Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1971 Langues : Français (fre) Résumé : "Dans notre travail il nous a été proposé d'étudier les composés de formules générales :
CIn (RO)3-n P?BH3 et CIn (R2N)3-n P?BH3 de façon à préciser l'influence exercée par l'introduction d'atomes de chlore au voisinage du donneur.
Les composés "mixtes" (n=1 et 2) ainsi que le composé "symétrique" Cl3P+BH3 (n=3) n'avaient, à la différence des composés symétriques (RO)3P?BH3 et (R2N)3P?BH3 (n=0), fait l'objet d'aucune étude antérieure. Nous avons dû consacrer une part importante de notre activité à l'étude de leurs modes d'obtention et il nous est apparu en définitive que les complexes des chloroaminophosphines ne pouvaient pas être isolés. La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire nous a cependant permis d'établir, de façon non ambigüe, l'existence et la structure de ces combinaisons.
En définitive, pour présenter nos résultats nous adopterons le plan ci-dessous :
Chapitre I : Les techniques chimiques.[(1- Les composés du phosphore tricoordonné),(2- Les composés d'addition)]
Chapitre II : Les propriétés physiques moléculaires:[(1- La réfraction moléculaire),(2- Le pouvoir rotatoire magnétique),(3- La susceptibilité magnétique),(4- Discussion des résultats).
Chapitre III : Les techniques spectroscopiques:[(1- La spectrométrie infra-rouge),(2- La résonance magnétique nucléaire)].
Conclusion."
"In our work, we were asked to study compounds with the general formulae:
CIn (RO)3-n P?BH3 and CIn (R2N)3-n P?BH3 in order to clarify the influence exerted by the introduction of chlorine atoms near the donor.
The "mixed" compounds (n=1 and 2) as well as the "symmetrical" compound Cl3P+BH3 (n=3), unlike the symmetrical compounds (RO)3P?BH3 and (R2N)3P?BH3 (n=0), had not been previously studied. We had to devote a significant portion of our time to studying their methods of production, and it ultimately became clear to us that the chloroaminophosphine complexes could not be isolated. However, nuclear magnetic resonance spectroscopy allowed us to unambiguously establish the existence and structure of these combinations.
Finally, to present our results, we will adopt the following outline:
Chapter I: Chemical Techniques: [(1- Three-coordinate phosphorus compounds), (2- Adducts)]
Chapter II: Molecular Physical Properties: [(1- Molecular Refraction), (2- Magnetic Rotatory Power), (3- Magnetic Susceptibility), (4- Discussion of Results)]
Chapter III: Spectroscopic Techniques: [(1- Infrared Spectrometry), (2- Nuclear Magnetic Resonance)]
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/04/1971 Domaine : Chimie Structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC Contribution à l'étude de la liaison P -- B : les alcoxychlorophosphine boranes et les aminochlorophosphine boranes = Contribution to the study of the P-B bond: alkoxychlorophosphine boranes and aminochlorophosphine boranes [texte imprimé] / Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1971.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Dans notre travail il nous a été proposé d'étudier les composés de formules générales :
CIn (RO)3-n P?BH3 et CIn (R2N)3-n P?BH3 de façon à préciser l'influence exercée par l'introduction d'atomes de chlore au voisinage du donneur.
Les composés "mixtes" (n=1 et 2) ainsi que le composé "symétrique" Cl3P+BH3 (n=3) n'avaient, à la différence des composés symétriques (RO)3P?BH3 et (R2N)3P?BH3 (n=0), fait l'objet d'aucune étude antérieure. Nous avons dû consacrer une part importante de notre activité à l'étude de leurs modes d'obtention et il nous est apparu en définitive que les complexes des chloroaminophosphines ne pouvaient pas être isolés. La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire nous a cependant permis d'établir, de façon non ambigüe, l'existence et la structure de ces combinaisons.
En définitive, pour présenter nos résultats nous adopterons le plan ci-dessous :
Chapitre I : Les techniques chimiques.[(1- Les composés du phosphore tricoordonné),(2- Les composés d'addition)]
Chapitre II : Les propriétés physiques moléculaires:[(1- La réfraction moléculaire),(2- Le pouvoir rotatoire magnétique),(3- La susceptibilité magnétique),(4- Discussion des résultats).
Chapitre III : Les techniques spectroscopiques:[(1- La spectrométrie infra-rouge),(2- La résonance magnétique nucléaire)].
Conclusion."
"In our work, we were asked to study compounds with the general formulae:
CIn (RO)3-n P?BH3 and CIn (R2N)3-n P?BH3 in order to clarify the influence exerted by the introduction of chlorine atoms near the donor.
The "mixed" compounds (n=1 and 2) as well as the "symmetrical" compound Cl3P+BH3 (n=3), unlike the symmetrical compounds (RO)3P?BH3 and (R2N)3P?BH3 (n=0), had not been previously studied. We had to devote a significant portion of our time to studying their methods of production, and it ultimately became clear to us that the chloroaminophosphine complexes could not be isolated. However, nuclear magnetic resonance spectroscopy allowed us to unambiguously establish the existence and structure of these combinations.
Finally, to present our results, we will adopt the following outline:
Chapter I: Chemical Techniques: [(1- Three-coordinate phosphorus compounds), (2- Adducts)]
Chapter II: Molecular Physical Properties: [(1- Molecular Refraction), (2- Magnetic Rotatory Power), (3- Magnetic Susceptibility), (4- Discussion of Results)]
Chapter III: Spectroscopic Techniques: [(1- Infrared Spectrometry), (2- Nuclear Magnetic Resonance)]
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/04/1971 Domaine : Chimie Structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC
