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Faire une suggestion Affiner la recherchePréparation et étude physico-chimique de quelques composés d'addition du bor BH3 avec des phosphines et phosphites trialcoyliques. / Gérard Jugie
Titre : Préparation et étude physico-chimique de quelques composés d'addition du bor BH3 avec des phosphines et phosphites trialcoyliques. Titre original : Preparation and physicochemical study of some addition compounds of bor BH3 with trialkyl phosphines and phosphites. Type de document : texte imprimé Auteurs : Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude des propriétés magnéto-optiques (effet Faraday) des composés d'addition R3P BF3 et R3P.BCl3 montre que la formation d'une liaison « donneur-accepteur » P-B s'accompagne d'une dépréciation très marquée du pouvoir rotatoire magnétique. Cette constatation qui rejoint celle qu'on avait pu déjà faire à propos des liaisons :
O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3 et N—BH3 nous a incités à entreprendre l'examen d'un certain nombre de composés formés par des phosphines et phosphites trialcoyliques avec BH3.
En effet, il semble intéressant de rechercher l'influence éventuellement exercée par l'environnement du phosphore sur le comportement des produits d'addition et BH3, est seul susceptible de former des composés d'addition avec des types différents de molécules phosphorées :
[PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. Car, si BF3 et BCl3 forment des composés d'addition parfaitement définis avec les phosphines, ils réagissent au contraire avec les combinaisons oxygénées P(OR)3 ou azotées P(NR2)3 pour donner des produits ne renfermant pas de liaison "semi-polaire" P—B dans leur structure.
En définitive, nous avons préparé et caractérisé les composés :
R3P.BH3 avec R = C2H5 et C4H9
(RO)3P.BH3 avec R =CH3, C2H5 et C4H9
L'étude des propriétés magnétooptique montre que ces deux types de combinaisons se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons tenté de généraliser ce résultat en abordant l'étude des propriétés magnétiques et optiques ainsi que celles des spectres infra-rouges et de résonance magnétique nucléaire. Nous devions ainsi obtenir non seulement une meilleure caractérisation des composés étudiés (en comparant par exemple nos résultats avec les quelques données figurant dans la littérature (5) (6) (7)) mais encore mettre en évidence les corrélations existant éventuellement entre les différentes propriétés. L'absence presque totale de don- nées thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l'évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant :
1° Densité, indice de réfraction, réfraction moléculaire.
2- Effet Faraday
3° Susceptibilité Magnétique
4° Spectrographie : infra-rouge et résonance magnétique nucléaire."
"The study of the magneto-optical properties (Faraday effect) of the adducts R3PBF3 and R3P.BCl3 shows that the formation of a P-B "donor-acceptor" bond is accompanied by a very marked decrease in magnetic rotation. This observation, which is similar to that already made regarding the bonds:
O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3, and N—BH3, prompted us to examine a number of compounds formed by trialkyl phosphines and phosphites with BH3.
Indeed, it seems interesting to investigate the possible influence exerted by the phosphorus environment on the behavior of the adducts, and BH3 alone is likely to form adducts with different types of phosphorus molecules:
[PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. While BF3 and BCl3 form well-defined addition compounds with phosphines, they react with oxygen-containing P(OR)3 or nitrogen-containing P(NR2)3 compounds to produce products that do not contain a "semipolar" P—B bond in their structure.
We ultimately prepared and characterized the following compounds:
R3P.BH3 with R = C2H5 and C4H9
(RO)3P.BH3 with R = CH3, C2H5, and C4H9
The study of magnetooptical properties shows that these two types of combinations are characterized by a strong decrease in magnetic rotation. We attempted to generalize this result by studying the magnetic and optical properties, as well as infrared and nuclear magnetic resonance spectra. We thus needed to obtain not only a better characterization of the compounds studied (for example, by comparing our results with the few data available in the literature (5) (6) (7)) but also to highlight any correlations that may exist between the different properties. The almost total absence of thermodynamic data unfortunately makes it impossible to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds under consideration. To present all the results obtained, we will adopt the following plan:
1° Density, refractive index, molecular refraction.
2- Faraday effect
3° Magnetic susceptibility
4° Spectrography: infrared and nuclear magnetic resonance."
Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/02/1967 Domaine : Chimie Localisation : LCC Préparation et étude physico-chimique de quelques composés d'addition du bor BH3 avec des phosphines et phosphites trialcoyliques. = Preparation and physicochemical study of some addition compounds of bor BH3 with trialkyl phosphines and phosphites. [texte imprimé] / Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Résumé : "L'étude des propriétés magnéto-optiques (effet Faraday) des composés d'addition R3P BF3 et R3P.BCl3 montre que la formation d'une liaison « donneur-accepteur » P-B s'accompagne d'une dépréciation très marquée du pouvoir rotatoire magnétique. Cette constatation qui rejoint celle qu'on avait pu déjà faire à propos des liaisons :
O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3 et N—BH3 nous a incités à entreprendre l'examen d'un certain nombre de composés formés par des phosphines et phosphites trialcoyliques avec BH3.
En effet, il semble intéressant de rechercher l'influence éventuellement exercée par l'environnement du phosphore sur le comportement des produits d'addition et BH3, est seul susceptible de former des composés d'addition avec des types différents de molécules phosphorées :
[PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. Car, si BF3 et BCl3 forment des composés d'addition parfaitement définis avec les phosphines, ils réagissent au contraire avec les combinaisons oxygénées P(OR)3 ou azotées P(NR2)3 pour donner des produits ne renfermant pas de liaison "semi-polaire" P—B dans leur structure.
En définitive, nous avons préparé et caractérisé les composés :
R3P.BH3 avec R = C2H5 et C4H9
(RO)3P.BH3 avec R =CH3, C2H5 et C4H9
L'étude des propriétés magnétooptique montre que ces deux types de combinaisons se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons tenté de généraliser ce résultat en abordant l'étude des propriétés magnétiques et optiques ainsi que celles des spectres infra-rouges et de résonance magnétique nucléaire. Nous devions ainsi obtenir non seulement une meilleure caractérisation des composés étudiés (en comparant par exemple nos résultats avec les quelques données figurant dans la littérature (5) (6) (7)) mais encore mettre en évidence les corrélations existant éventuellement entre les différentes propriétés. L'absence presque totale de don- nées thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l'évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant :
1° Densité, indice de réfraction, réfraction moléculaire.
2- Effet Faraday
3° Susceptibilité Magnétique
4° Spectrographie : infra-rouge et résonance magnétique nucléaire."
"The study of the magneto-optical properties (Faraday effect) of the adducts R3PBF3 and R3P.BCl3 shows that the formation of a P-B "donor-acceptor" bond is accompanied by a very marked decrease in magnetic rotation. This observation, which is similar to that already made regarding the bonds:
O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3, and N—BH3, prompted us to examine a number of compounds formed by trialkyl phosphines and phosphites with BH3.
Indeed, it seems interesting to investigate the possible influence exerted by the phosphorus environment on the behavior of the adducts, and BH3 alone is likely to form adducts with different types of phosphorus molecules:
[PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. While BF3 and BCl3 form well-defined addition compounds with phosphines, they react with oxygen-containing P(OR)3 or nitrogen-containing P(NR2)3 compounds to produce products that do not contain a "semipolar" P—B bond in their structure.
We ultimately prepared and characterized the following compounds:
R3P.BH3 with R = C2H5 and C4H9
(RO)3P.BH3 with R = CH3, C2H5, and C4H9
The study of magnetooptical properties shows that these two types of combinations are characterized by a strong decrease in magnetic rotation. We attempted to generalize this result by studying the magnetic and optical properties, as well as infrared and nuclear magnetic resonance spectra. We thus needed to obtain not only a better characterization of the compounds studied (for example, by comparing our results with the few data available in the literature (5) (6) (7)) but also to highlight any correlations that may exist between the different properties. The almost total absence of thermodynamic data unfortunately makes it impossible to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds under consideration. To present all the results obtained, we will adopt the following plan:
1° Density, refractive index, molecular refraction.
2- Faraday effect
3° Magnetic susceptibility
4° Spectrography: infrared and nuclear magnetic resonance."
Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/02/1967 Domaine : Chimie Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude expérimentale et théorique de la nature de la liaison de coordination P?B Titre original : Contribution to the experimental and theoretical study of the nature of the P?B ??coordination bond Type de document : texte imprimé Auteurs : Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1969 Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude des propriétés magnétooptiques montre que tous ces composés se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons complété cette étude en envisageant celle des propriétés magnétiques (susceptibilité magnétique moléculaire) optiques (réfraction moléculaire) et spectrographiques (infrarouge et résonance magnétique nucléaire). Nous avons ainsi, non seulement établi de façon indiscutable la structure même des composés étudiés par comparaison notamment des résultats obtenus avec les quelques données figurant dans la littérature (cf. par exemple (4) à (19) mais encore mis en évidence l'évolution des divers paramètres caractéristiques en fonction de l'environnement de l'atome de phosphore. Cette évolution, enfin, est comparée à celle du transfert de charge (évalué à partir du diagramme de charge ? établi par la méthode d'itération tournante (20)). L'absence de données thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l’évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant :
Chapitre I : Techniques chimiques
1-Les composés du phosphore tri coordonné PX3.
2. Les composés d'addition X3P--BH3.
Chapitre II : Techniques physiques
1.Détermination de la réfraction moléculaire.
2. Pouvoir rotatoire magnétique.
3.Susceptibilité magnétique.
4.Mesure de masse moléculaire.
5.Spectrographie infrarouge.
6. Spectrographie de R.M.N.
Chapitre III : Étude physico-chimique des composes X3P--BH3
1.Pouvoir rotatoire magnétique, susceptibilité magnétique, réfraction moléculaire.
2.État d'association.
3.Spectrographie infrarouge.
4. Spectrographie de R.M.N.
Chapitre IV : Examen des resultats."
"The study of magnetooptical properties shows that all these compounds are characterized by a strong depreciation of the magnetic rotatory power. We completed this study by considering that of the magnetic (molecular magnetic susceptibility), optical (molecular refraction) and spectrographic (infrared and nuclear magnetic resonance) properties. We have thus not only indisputably established the very structure of the compounds studied, notably by comparing the results obtained with the few data available in the literature (see, for example, (4) to (19), but also highlighted the evolution of the various characteristic parameters as a function of the phosphorus atom's environment. This evolution is finally compared to that of the charge transfer (evaluated from the ? charge diagram established by the rotating iteration method (20)). Unfortunately, the lack of thermodynamic data does not allow us to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds considered. To present all the results obtained, we will adopt the following plan:
Chapter I: Chemical Techniques
1- Compounds of tricoordinated phosphorus PX3.
2. The addition compounds X3P--BH3.
Chapter II: Physical Techniques
1. Determination of molecular refraction.
2. Magnetic rotation.
3. Susceptibility Magnetic field.
4. Molecular mass measurement.
5. Infrared spectrography.
6. NMR spectrography.
Chapter III: Physicochemical study of X3P--BH3 compounds
1. Magnetic rotation, magnetic susceptibility, molecular refraction.
2. State of association.
3. Infrared spectrography.
4. NMR spectrography.
Chapter IV: Review of results."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/02/1969 Domaine : Chimie Structurale-Option Composés Minéraux Localisation : LCC Contribution à l'étude expérimentale et théorique de la nature de la liaison de coordination P?B = Contribution to the experimental and theoretical study of the nature of the P?B ??coordination bond [texte imprimé] / Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1969.
Langues : Français (fre)
Résumé : "L'étude des propriétés magnétooptiques montre que tous ces composés se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons complété cette étude en envisageant celle des propriétés magnétiques (susceptibilité magnétique moléculaire) optiques (réfraction moléculaire) et spectrographiques (infrarouge et résonance magnétique nucléaire). Nous avons ainsi, non seulement établi de façon indiscutable la structure même des composés étudiés par comparaison notamment des résultats obtenus avec les quelques données figurant dans la littérature (cf. par exemple (4) à (19) mais encore mis en évidence l'évolution des divers paramètres caractéristiques en fonction de l'environnement de l'atome de phosphore. Cette évolution, enfin, est comparée à celle du transfert de charge (évalué à partir du diagramme de charge ? établi par la méthode d'itération tournante (20)). L'absence de données thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l’évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant :
Chapitre I : Techniques chimiques
1-Les composés du phosphore tri coordonné PX3.
2. Les composés d'addition X3P--BH3.
Chapitre II : Techniques physiques
1.Détermination de la réfraction moléculaire.
2. Pouvoir rotatoire magnétique.
3.Susceptibilité magnétique.
4.Mesure de masse moléculaire.
5.Spectrographie infrarouge.
6. Spectrographie de R.M.N.
Chapitre III : Étude physico-chimique des composes X3P--BH3
1.Pouvoir rotatoire magnétique, susceptibilité magnétique, réfraction moléculaire.
2.État d'association.
3.Spectrographie infrarouge.
4. Spectrographie de R.M.N.
Chapitre IV : Examen des resultats."
"The study of magnetooptical properties shows that all these compounds are characterized by a strong depreciation of the magnetic rotatory power. We completed this study by considering that of the magnetic (molecular magnetic susceptibility), optical (molecular refraction) and spectrographic (infrared and nuclear magnetic resonance) properties. We have thus not only indisputably established the very structure of the compounds studied, notably by comparing the results obtained with the few data available in the literature (see, for example, (4) to (19), but also highlighted the evolution of the various characteristic parameters as a function of the phosphorus atom's environment. This evolution is finally compared to that of the charge transfer (evaluated from the ? charge diagram established by the rotating iteration method (20)). Unfortunately, the lack of thermodynamic data does not allow us to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds considered. To present all the results obtained, we will adopt the following plan:
Chapter I: Chemical Techniques
1- Compounds of tricoordinated phosphorus PX3.
2. The addition compounds X3P--BH3.
Chapter II: Physical Techniques
1. Determination of molecular refraction.
2. Magnetic rotation.
3. Susceptibility Magnetic field.
4. Molecular mass measurement.
5. Infrared spectrography.
6. NMR spectrography.
Chapter III: Physicochemical study of X3P--BH3 compounds
1. Magnetic rotation, magnetic susceptibility, molecular refraction.
2. State of association.
3. Infrared spectrography.
4. NMR spectrography.
Chapter IV: Review of results."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/02/1969 Domaine : Chimie Structurale-Option Composés Minéraux Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude de la liaison de coordination propriétés magnétiques des complexes formes par divers composes phosphores avec le borane et les halogenoboranes Titre original : Contribution to the study of the coordination bond magnetic properties of complexes formed by various phosphorus compounds with borane and halogenoboranes Type de document : texte imprimé Auteurs : Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1972 Langues : Français (fre) Résumé : "Au laboratoire même, de nombreux travaux ont été consacrés à l'étude des systèmes acide-base de LEWIS à travers celle de leurs propriétés d'origine magnétique (pouvoir rotatoire et susceptibilité) ainsi qu'à la mise au point d'une description simple de l'état électronique de ces complexes. Compte tenu des résultats significatifs déjà obtenus à partir de ces deux méthodes complémentaires, il nous a semblé bon de retenir ces deux approches en leur adjoignant une nouvelle technique expérimentale : la RMN.
Il restait enfin à faire choix d'un type particulier de liaison de coordination. Nous avons retenu celle qui s'établit entre le phosphore et le bore et ceci pour deux raisons essentielles, à savoir:
- cette liaison est celle qui se prête le mieux à l'étude que nous nous proposions de faire du rôle des substituants situés à son voisinage; en effet, d'une part une très grande variété de molécules phosphorées se trouve a priori disponible et, d'autre part, la mise au point de plusieurs modes d'obtention permet d'élargir considérablement la possibilité d'insérer de nouveaux types de ligands au niveau de l'atome de bore,
- cette liaison est la seule, à l'heure actuelle, dont les pôles sont constitués par des noyaux non seulement magnétiquement actifs (11B et 31p) mais encore facilement accessibles aux expériences de résonance magnétique nucléaire. Nous exposerons dans ce mémoire l'ensemble de notre travail selon le plan général :
Chapitre I : Les méthodes physiques utilisées
Chapitre II : Modes d'obtention et caractérisation des complexes
Chapitre III : Analyse des paramètres issus des spectres de RMN
Chapitre IV : Les grandeurs moléculaires additives
Conclusions."
"In the laboratory itself, much work has been devoted to the study of LEWIS acid-base systems through the study of their magnetic properties (rotational power and susceptibility) as well as to the development of a simple description of the electronic state of these complexes. Given the significant results already obtained from these two complementary methods, we felt it was a good idea to retain these two approaches by adding a new experimental technique: NMR.
Finally, it remained to choose a particular type of coordination bond. We chose the one established between phosphorus and boron for two essential reasons, namely:
- this bond is the one that best lends itself to the study we proposed to make of the role of the substituents located in its vicinity; in fact, on the one hand, a very large variety of phosphorus molecules is a priori available and, on the other hand, the development of several methods of obtaining them makes it possible to considerably expand the possibility of inserting new types of ligands at the of the boron atom,
- this bond is currently the only one whose poles are formed by nuclei that are not only magnetically active (11B and 31p) but also easily accessible to nuclear magnetic resonance experiments. In this thesis, we will present our entire work according to the following general outline:
Chapter I: Physical Methods Used
Chapter II: Methods of Obtaining and Characterizing the Complexes
Chapter III: Analysis of Parameters from NMR Spectra
Chapter IV: Additive Molecular Quantities
Conclusions."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/01/1972 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude de la liaison de coordination propriétés magnétiques des complexes formes par divers composes phosphores avec le borane et les halogenoboranes = Contribution to the study of the coordination bond magnetic properties of complexes formed by various phosphorus compounds with borane and halogenoboranes [texte imprimé] / Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1972.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Au laboratoire même, de nombreux travaux ont été consacrés à l'étude des systèmes acide-base de LEWIS à travers celle de leurs propriétés d'origine magnétique (pouvoir rotatoire et susceptibilité) ainsi qu'à la mise au point d'une description simple de l'état électronique de ces complexes. Compte tenu des résultats significatifs déjà obtenus à partir de ces deux méthodes complémentaires, il nous a semblé bon de retenir ces deux approches en leur adjoignant une nouvelle technique expérimentale : la RMN.
Il restait enfin à faire choix d'un type particulier de liaison de coordination. Nous avons retenu celle qui s'établit entre le phosphore et le bore et ceci pour deux raisons essentielles, à savoir:
- cette liaison est celle qui se prête le mieux à l'étude que nous nous proposions de faire du rôle des substituants situés à son voisinage; en effet, d'une part une très grande variété de molécules phosphorées se trouve a priori disponible et, d'autre part, la mise au point de plusieurs modes d'obtention permet d'élargir considérablement la possibilité d'insérer de nouveaux types de ligands au niveau de l'atome de bore,
- cette liaison est la seule, à l'heure actuelle, dont les pôles sont constitués par des noyaux non seulement magnétiquement actifs (11B et 31p) mais encore facilement accessibles aux expériences de résonance magnétique nucléaire. Nous exposerons dans ce mémoire l'ensemble de notre travail selon le plan général :
Chapitre I : Les méthodes physiques utilisées
Chapitre II : Modes d'obtention et caractérisation des complexes
Chapitre III : Analyse des paramètres issus des spectres de RMN
Chapitre IV : Les grandeurs moléculaires additives
Conclusions."
"In the laboratory itself, much work has been devoted to the study of LEWIS acid-base systems through the study of their magnetic properties (rotational power and susceptibility) as well as to the development of a simple description of the electronic state of these complexes. Given the significant results already obtained from these two complementary methods, we felt it was a good idea to retain these two approaches by adding a new experimental technique: NMR.
Finally, it remained to choose a particular type of coordination bond. We chose the one established between phosphorus and boron for two essential reasons, namely:
- this bond is the one that best lends itself to the study we proposed to make of the role of the substituents located in its vicinity; in fact, on the one hand, a very large variety of phosphorus molecules is a priori available and, on the other hand, the development of several methods of obtaining them makes it possible to considerably expand the possibility of inserting new types of ligands at the of the boron atom,
- this bond is currently the only one whose poles are formed by nuclei that are not only magnetically active (11B and 31p) but also easily accessible to nuclear magnetic resonance experiments. In this thesis, we will present our entire work according to the following general outline:
Chapter I: Physical Methods Used
Chapter II: Methods of Obtaining and Characterizing the Complexes
Chapter III: Analysis of Parameters from NMR Spectra
Chapter IV: Additive Molecular Quantities
Conclusions."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/01/1972 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC
