Contribution à l'étude magnétooptique de la liaison donneur-accepteur : les composés d'addition de quelques acides de Lewis de l'aluminium avec les bases usuelles / Philippe De Loth

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude magnétooptique de la liaison donneur-accepteur : les composés d'addition de quelques acides de Lewis de l'aluminium avec les bases usuelles Titre original : Contribution to the magnetooptical study of donor-acceptor bonding: addition compounds of some Lewis acids of aluminum with common bases Type de document : texte imprimé Auteurs : Philippe De Loth, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse Année de publication : 1967 Langues : Français (fre) Résumé : "De nombreuses études de structure ont été faites sur les halogénures d'aluminium ou les alcoylaluminiums et leurs composés d'addition avec diverses molécules organiques ou minérales (spectres infra-rouge, déterminations de moment dipolaire, spectres RAMAN, spectres de résonance magnétique nucléaire. Nous avons entrepris d'étudier quelques-uns de ces composés du point de vue de l'effet FARADAY. Le professeur F. GALLAIS et ses collaborateurs ont montré que l'édification d'une liaison donneur-accepteur se traduisait très souvent par un effet caractéristique : c'est ainsi qu'il arrive quelques fois qu'un composé d'addition moléculaire ait une rotation magnétique anormalement basse, très inférieure même à la somme des rotations magnétiques des molécules qui le constituent. J-P. LAURENT a montré que c'était le cas, en particulier, des composés d'addition des halogénures de bore, et il nous a paru indiqué de faire une étude comparable pour quelques composés analogues du bromure d'aluminium avec le bromure d'éthyle, les éthers aliphatiques, sulfure d'hydrogène, les sulfures aliphatiques, l'ammoniac, les amines aliphatiques et les alcoylphosphines. Nous avons étudié également, chaque fois que cela fut possible, les composés identiques que donnent alcoylaluminiums et les halogénoalcoylaluminiums. Les mesures de rotations magnétiques moléculaires nécessitant des liquides transparents, nous avons dû renoncer à étudier, de ce point de vue, le chlorure d'aluminium, ce dernier n'étant pas fusible et, de surcroît, pratiquement insoluble dans les solvants inertes ; mais nous avons quand même étudié son composé d'addition avec l'éther éthylique car il ne présente pas les mêmes inconvénients." "Numerous structural studies have been carried out on aluminum halides or alkylaluminums and their addition compounds with various organic or mineral molecules (infrared spectra, dipole moment determinations, RAMAN spectra, nuclear magnetic resonance spectra). We undertook to study some of these compounds from the point of view of the FARADAY effect. Professor F. GALLAIS and his collaborators have shown that the construction of a donor-acceptor bond very often results in a characteristic effect: thus it sometimes happens that a molecular addition compound has an abnormally low magnetic rotation, much lower even than the sum of the magnetic rotations of the molecules which constitute it. J-P. LAURENT has shown that this was the case, in particular, of addition compounds of boron halides, and it seemed appropriate to us to carry out a comparable study for some analogous compounds of aluminum bromide with ethyl bromide, aliphatic ethers, hydrogen sulfide, aliphatic sulfides, ammonia, aliphatic amines and alkylphosphines. We have also studied, whenever possible, the identical compounds that give alkylaluminiums and haloalkylaluminiums. Since measurements of molecular magnetic rotations require transparent liquids, we had to give up studying, from this point of view, aluminium chloride, the latter not being fusible and, moreover, practically insoluble in inert solvents; but we have nevertheless studied its addition compound with ethyl ether because it does not have the same disadvantages." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/01/1967 Domaine : Chime et Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude magnétooptique de la liaison donneur-accepteur : les composés d'addition de quelques acides de Lewis de l'aluminium avec les bases usuelles = Contribution to the magnetooptical study of donor-acceptor bonding: addition compounds of some Lewis acids of aluminum with common bases [texte imprimé] / Philippe De Loth, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse . - 1967. Langues : Français (fre) Résumé : "De nombreuses études de structure ont été faites sur les halogénures d'aluminium ou les alcoylaluminiums et leurs composés d'addition avec diverses molécules organiques ou minérales (spectres infra-rouge, déterminations de moment dipolaire, spectres RAMAN, spectres de résonance magnétique nucléaire. Nous avons entrepris d'étudier quelques-uns de ces composés du point de vue de l'effet FARADAY. Le professeur F. GALLAIS et ses collaborateurs ont montré que l'édification d'une liaison donneur-accepteur se traduisait très souvent par un effet caractéristique : c'est ainsi qu'il arrive quelques fois qu'un composé d'addition moléculaire ait une rotation magnétique anormalement basse, très inférieure même à la somme des rotations magnétiques des molécules qui le constituent. J-P. LAURENT a montré que c'était le cas, en particulier, des composés d'addition des halogénures de bore, et il nous a paru indiqué de faire une étude comparable pour quelques composés analogues du bromure d'aluminium avec le bromure d'éthyle, les éthers aliphatiques, sulfure d'hydrogène, les sulfures aliphatiques, l'ammoniac, les amines aliphatiques et les alcoylphosphines. Nous avons étudié également, chaque fois que cela fut possible, les composés identiques que donnent alcoylaluminiums et les halogénoalcoylaluminiums. Les mesures de rotations magnétiques moléculaires nécessitant des liquides transparents, nous avons dû renoncer à étudier, de ce point de vue, le chlorure d'aluminium, ce dernier n'étant pas fusible et, de surcroît, pratiquement insoluble dans les solvants inertes ; mais nous avons quand même étudié son composé d'addition avec l'éther éthylique car il ne présente pas les mêmes inconvénients." "Numerous structural studies have been carried out on aluminum halides or alkylaluminums and their addition compounds with various organic or mineral molecules (infrared spectra, dipole moment determinations, RAMAN spectra, nuclear magnetic resonance spectra). We undertook to study some of these compounds from the point of view of the FARADAY effect. Professor F. GALLAIS and his collaborators have shown that the construction of a donor-acceptor bond very often results in a characteristic effect: thus it sometimes happens that a molecular addition compound has an abnormally low magnetic rotation, much lower even than the sum of the magnetic rotations of the molecules which constitute it. J-P. LAURENT has shown that this was the case, in particular, of addition compounds of boron halides, and it seemed appropriate to us to carry out a comparable study for some analogous compounds of aluminum bromide with ethyl bromide, aliphatic ethers, hydrogen sulfide, aliphatic sulfides, ammonia, aliphatic amines and alkylphosphines. We have also studied, whenever possible, the identical compounds that give alkylaluminiums and haloalkylaluminiums. Since measurements of molecular magnetic rotations require transparent liquids, we had to give up studying, from this point of view, aluminium chloride, the latter not being fusible and, moreover, practically insoluble in inert solvents; but we have nevertheless studied its addition compound with ethyl ether because it does not have the same disadvantages." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/01/1967 Domaine : Chime et Sciences Physiques Localisation : LCC

Recherches magnétooptiques sur la constitution des composés d'addition des halogénures de bore avec diverses molécules organiques. / J. P. Laurent

Public ISBD Titre : Recherches magnétooptiques sur la constitution des composés d'addition des halogénures de bore avec diverses molécules organiques. Titre original : Magnetooptical research on the constitution of addition compounds of boron halides with various organic molecules. Type de document : texte imprimé Auteurs : J. P. Laurent, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse Année de publication : 1960 Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude magnétooptique réalisée par F. GALLATS et ses collaborateurs d'un certain nombre de molécules dans lesquelles on peut supposer l'intervention d'une liaison de covalence de coordination montre que ces molécules ont un comportement caractéristique du point de vue de l'effet Faraday. Il apparait en particulier qu'un atome d'oxygène lié par covalence de coordination à un atome d'azote, de soufre ou de phosphore, contribue négativement à la rotation magnétique des molécules aux- quelles il appartient. Nous nous proposons d'entendre ces observations en étudiant le comportement magnétooptique d'un élément du groupe III de la classification périodique uni par liaison « semi-polaire » à un atome d’azote, d'oxygène ou de soufre. Les composés d'addition équimoléculaires des trihalogénuresde bore constituent des exemples non équivoques d’une telle structure. En effet un composé du type BX3 (X=F, Cl, H, CH3...) peut réagir avec un partenaire présentant une paire d'électrons libres en accueillant ces électrons sur sa quatrième orbitale disponible et former ainsi un composé appartenant à un des types : R3N-->BX3,R2O-->BX3, R2S -->BX3. Nous avons volontairement écarté des composés dont la structure parait plus ambiguë comme les borazènes R2N.BX2, les borazines RN.BX ou les composés R3N.2 BX3. Nous avons ainsi préparé et étudié un certain nombre de combinaisons de BF3 et de BCl3 avec des molécules azotées, oxygénées ou sulfurées. La très faible solubilité et le haut point de fusion des premiers échantillons obtenus ne nous ont pas permis d'envisager l'étude des composés R3P.BX3." "The magnetooptical study carried out by F. GALLATS and his collaborators of a certain number of molecules in which one can suppose the intervention of a coordination covalent bond shows that these molecules have a characteristic behavior from the point of view of the Faraday effect. It appears in particular that an oxygen atom linked by coordination covalent bond to a nitrogen, sulfur or phosphorus atom, contributes negatively to the magnetic rotation of the molecules to which it belongs. We propose to understand these observations by studying the magnetooptical behavior of an element of group III of the periodic table united by a "semi-polar" bond to a nitrogen, oxygen or sulfur atom. The equimolecular addition compounds of boron trihalides constitute unequivocal examples of such a structure. Indeed, a compound of the BX3 type (X=F, Cl, H, CH3...) can react with a partner presenting a pair of free electrons by welcoming these electrons on its fourth available orbital and thus form a compound belonging to one of the types: R3N-->BX3,R2O-->BX3, R2S -->BX3. We have voluntarily excluded compounds whose structure seems more ambiguous such as borazenes R2N.BX2, borazines RN.BX or compounds R3N.2 BX3. We have thus prepared and studied a certain number of combinations of BF3 and BCl3 with nitrogenous, oxygenated or sulfurous molecules. The very low solubility and the high melting point of the first samples obtained did not allow us to consider the study of R3P.BX3 compounds." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/10/1960 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC Recherches magnétooptiques sur la constitution des composés d'addition des halogénures de bore avec diverses molécules organiques. = Magnetooptical research on the constitution of addition compounds of boron halides with various organic molecules. [texte imprimé] / J. P. Laurent, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse . - 1960. Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude magnétooptique réalisée par F. GALLATS et ses collaborateurs d'un certain nombre de molécules dans lesquelles on peut supposer l'intervention d'une liaison de covalence de coordination montre que ces molécules ont un comportement caractéristique du point de vue de l'effet Faraday. Il apparait en particulier qu'un atome d'oxygène lié par covalence de coordination à un atome d'azote, de soufre ou de phosphore, contribue négativement à la rotation magnétique des molécules aux- quelles il appartient. Nous nous proposons d'entendre ces observations en étudiant le comportement magnétooptique d'un élément du groupe III de la classification périodique uni par liaison « semi-polaire » à un atome d’azote, d'oxygène ou de soufre. Les composés d'addition équimoléculaires des trihalogénuresde bore constituent des exemples non équivoques d’une telle structure. En effet un composé du type BX3 (X=F, Cl, H, CH3...) peut réagir avec un partenaire présentant une paire d'électrons libres en accueillant ces électrons sur sa quatrième orbitale disponible et former ainsi un composé appartenant à un des types : R3N-->BX3,R2O-->BX3, R2S -->BX3. Nous avons volontairement écarté des composés dont la structure parait plus ambiguë comme les borazènes R2N.BX2, les borazines RN.BX ou les composés R3N.2 BX3. Nous avons ainsi préparé et étudié un certain nombre de combinaisons de BF3 et de BCl3 avec des molécules azotées, oxygénées ou sulfurées. La très faible solubilité et le haut point de fusion des premiers échantillons obtenus ne nous ont pas permis d'envisager l'étude des composés R3P.BX3." "The magnetooptical study carried out by F. GALLATS and his collaborators of a certain number of molecules in which one can suppose the intervention of a coordination covalent bond shows that these molecules have a characteristic behavior from the point of view of the Faraday effect. It appears in particular that an oxygen atom linked by coordination covalent bond to a nitrogen, sulfur or phosphorus atom, contributes negatively to the magnetic rotation of the molecules to which it belongs. We propose to understand these observations by studying the magnetooptical behavior of an element of group III of the periodic table united by a "semi-polar" bond to a nitrogen, oxygen or sulfur atom. The equimolecular addition compounds of boron trihalides constitute unequivocal examples of such a structure. Indeed, a compound of the BX3 type (X=F, Cl, H, CH3...) can react with a partner presenting a pair of free electrons by welcoming these electrons on its fourth available orbital and thus form a compound belonging to one of the types: R3N-->BX3,R2O-->BX3, R2S -->BX3. We have voluntarily excluded compounds whose structure seems more ambiguous such as borazenes R2N.BX2, borazines RN.BX or compounds R3N.2 BX3. We have thus prepared and studied a certain number of combinations of BF3 and BCl3 with nitrogenous, oxygenated or sulfurous molecules. The very low solubility and the high melting point of the first samples obtained did not allow us to consider the study of R3P.BX3 compounds." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/10/1960 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC

Dosage de l'humidité dans les engrais chimiques par les trois méthodes : méthode de k. fischer - étuvage et entrainement et comparaison entre elles / Gholam Hossein Kechavarzi

Public ISBD Titre : Dosage de l'humidité dans les engrais chimiques par les trois méthodes : méthode de k. fischer - étuvage et entrainement et comparaison entre elles Titre original : Determination of moisture in chemical fertilizers by three methods: K. Fischer method - steaming and training and comparison between them Type de document : texte imprimé Auteurs : Gholam Hossein Kechavarzi, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse Année de publication : 1962 Langues : Français (fre) Résumé : "La nécessité d'avoir des contrôles de plus en plus précis sur les fabrications des Usines Chimiques exige, l'utilisation de méthodes analytiques étudiées strictement, et choisies parmi les plus précises et malgré tout suffisamment rapides. Parmi les difficultés des Usines de Fabrication des Engrais, celle du dosage de l'humidité dans les divers engrais, est toujours très importante, c'est pourquoi j'ai choisi ce problème comme sujet de ma Thèse de DOCTORAT de 1'UNIVERSITE DE TOULOUSE, sur la proposition de Monsieur VERGUES Directeur de l’ Office NATIONAL INDUSTRIEL DE L'AZOTE, et en accord avec Monsieur le Professeur GALLAIS. Les résultats de mes travaux et de mes épreuves sont exposés en détail dans la présente thèse, qui est divisée en deux parties : La première partie contient les principes généraux des trois méthodes usuelles du dosage de l'humidité dans les engrais qui sont celles de KARL-FISCHER, de l'étuvage, et enfin de l'extraction et entraînement par les solvants organiques. La deuxième partie contient l'application des méthodes nommées ci-dessus dans chacun des engrais fabriqués par l'0. N.I.A. et l'exposé des essais effectués sur chacun d'eux, et enfin la comparaison entre ces méthodes au point de vue de la fidélité des résultats obtenus." "The need for increasingly precise controls over the production of chemical plants requires the use of rigorously studied analytical methods, selected from among the most accurate and yet sufficiently rapid. Among the difficulties faced by fertilizer manufacturing plants, that of measuring moisture in various fertilizers is always very significant, which is why I chose this problem as the subject of my doctoral thesis at the University of Toulouse, on the proposal of Mr. Vergues, Director of the National Industrial Nitrogen Office, and in agreement with Professor Galleis. The results of my work and my tests are presented in detail in this thesis, which is divided into two parts: The first part contains the general principles of the three usual methods for measuring moisture in fertilizers: Karl-Fischer, steaming, and finally extraction and entrainment by organic solvents. The second part contains the application of the methods named above in each of the fertilizers manufactured by the O. N.I.A. and the presentation of the tests carried out on each of them, and finally the comparison between these methods from the point of view of the fidelity of the results obtained." " Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/04/1962 Domaine : Chimie Localisation : LCC Dosage de l'humidité dans les engrais chimiques par les trois méthodes : méthode de k. fischer - étuvage et entrainement et comparaison entre elles = Determination of moisture in chemical fertilizers by three methods: K. Fischer method - steaming and training and comparison between them [texte imprimé] / Gholam Hossein Kechavarzi, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse . - 1962. Langues : Français (fre) Résumé : "La nécessité d'avoir des contrôles de plus en plus précis sur les fabrications des Usines Chimiques exige, l'utilisation de méthodes analytiques étudiées strictement, et choisies parmi les plus précises et malgré tout suffisamment rapides. Parmi les difficultés des Usines de Fabrication des Engrais, celle du dosage de l'humidité dans les divers engrais, est toujours très importante, c'est pourquoi j'ai choisi ce problème comme sujet de ma Thèse de DOCTORAT de 1'UNIVERSITE DE TOULOUSE, sur la proposition de Monsieur VERGUES Directeur de l’ Office NATIONAL INDUSTRIEL DE L'AZOTE, et en accord avec Monsieur le Professeur GALLAIS. Les résultats de mes travaux et de mes épreuves sont exposés en détail dans la présente thèse, qui est divisée en deux parties : La première partie contient les principes généraux des trois méthodes usuelles du dosage de l'humidité dans les engrais qui sont celles de KARL-FISCHER, de l'étuvage, et enfin de l'extraction et entraînement par les solvants organiques. La deuxième partie contient l'application des méthodes nommées ci-dessus dans chacun des engrais fabriqués par l'0. N.I.A. et l'exposé des essais effectués sur chacun d'eux, et enfin la comparaison entre ces méthodes au point de vue de la fidélité des résultats obtenus." "The need for increasingly precise controls over the production of chemical plants requires the use of rigorously studied analytical methods, selected from among the most accurate and yet sufficiently rapid. Among the difficulties faced by fertilizer manufacturing plants, that of measuring moisture in various fertilizers is always very significant, which is why I chose this problem as the subject of my doctoral thesis at the University of Toulouse, on the proposal of Mr. Vergues, Director of the National Industrial Nitrogen Office, and in agreement with Professor Galleis. The results of my work and my tests are presented in detail in this thesis, which is divided into two parts: The first part contains the general principles of the three usual methods for measuring moisture in fertilizers: Karl-Fischer, steaming, and finally extraction and entrainment by organic solvents. The second part contains the application of the methods named above in each of the fertilizers manufactured by the O. N.I.A. and the presentation of the tests carried out on each of them, and finally the comparison between these methods from the point of view of the fidelity of the results obtained." " Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/04/1962 Domaine : Chimie Localisation : LCC

Contribution à l'étude magnéto-optique des liaisons ? entre atomes de carbone aliphatiques / Jean-François Labarre

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude magnéto-optique des liaisons ? entre atomes de carbone aliphatiques Titre original : Contribution to the magneto-optical study of ? bonds between aliphatic carbon atoms Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-François Labarre, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse Année de publication : 1963 Langues : Français (fre) Résumé : "L'intérêt de la rotation magnétique moléculaire pour l'étude des problèmes de constitution et de structure est déjà évident à la lecture des nombreux articles que W. II. Perkin publia de 1882 à 1907. Dès 1870, de la Rive avait pressenti toute l'importance de cette technique et en avait même en quelque sorte fixé les limites. L'idée essentielle qui se dégagea peu à peu de ces premières études fut que l'effet Faraday était une propriété additive, au même titre que la réfraction par exemple: certains atomes ou groupes d'atomes semblaient en effet conserver en première approximation des contributions magnéto- optiques constantes; toute exception apparente à cette additivité devait être rattachée à une particularité de structure et l'on put remarquer que certaines de ces particularités avaient une influence très considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartenaient. En d'autres termes, la rotation magnétique moléculaire d'un composé s'exprimait comme une somme de rotations atomiques complétée par des incréments de structure caractéristiques des différents types fondamentaux d'édifices chimiques. Un autre point de vue est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes on peut en effet espérer qu'un tel mode d'étude, qui tient compte en quelque sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de l'architecture de l'ensemble, permettrait d'éviter l'emploi des incréments. C'est pourquoi Gallais et Voigt se sont attachés depuis quelques années à l'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons. Il m'a été proposé, dans le cadre de ce travail, d'étudier le comportement magnéto-optique des électrons et en particulier de rechercher si le phénomène de conjugaison se traduit de manière significative du point de vue de l'effet Faraday. Le nombre des données déjà existantes dans ce domaine étant relativement faible, nous avons été amenés à préparer plusieurs molécules non saturées, conjuguées et non conjuguées. Tous ces composés ont pu être étudiés à l'état liquide, mais la grande sensibilité d'un certain nombre d'entre eux à l'égard de la lumière et des agents atmosphériques a parfois compliqué leur étude. J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : la première partie, généralités et techniques physiques, la deuxième partie alcènes et alcynes, troisième partie nous exposons les molécules à fonctions multiples avec composés non conjugués, quatrième partie molécules à fonctions multiples avec composés conjugués." "The interest of molecular magnetic rotation for the study of problems of constitution and structure is already evident from reading the numerous articles that W. II. Perkin published from 1882 to 1907. As early as 1870, de la Rive had foreseen the full importance of this technique and had even, in a way, set its limits. The essential idea that gradually emerged from these first studies was that the Faraday effect was an additive property, in the same way as refraction, for example: certain atoms or groups of atoms seemed in fact to conserve, to a first approximation, constant magneto-optical contributions; any apparent exception to this additivity had to be linked to a structural particularity and it could be noted that some of these particularities had a very considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belonged. In other words, the molecular magnetic rotation of a compound was expressed as a sum of atomic rotations completed by characteristic structural increments of the different fundamental types of chemical structures. Another point of view is that which consists of considering magnetic rotation as a characteristic of bonds and no longer of atoms. We can indeed hope that such a method of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, would make it possible to avoid the use of increments. This is why Gallais and Voigt have been working for several years on the establishment of a systematics of magnetic rotations of bonds. It was proposed to me, within the framework of this work, to study the magneto-optical behavior of electrons and in particular to investigate whether the phenomenon of conjugation is significantly translated from the point of view of the Faraday effect. The number of data already existing in this field being relatively small, we were led to prepare several unsaturated molecules, conjugated and non-conjugated. All these compounds could be studied in the liquid state, but the great sensitivity of a certain number of them to with regard to light and atmospheric agents has sometimes complicated their study. I will present my research in the following order: the first part, generalities and physical techniques, the second part alkenes and alkynes, third part we present molecules with multiple functions with non-conjugated compounds, fourth part molecules with multiple functions with conjugated compounds." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 03/10/1963 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude magnéto-optique des liaisons ? entre atomes de carbone aliphatiques = Contribution to the magneto-optical study of ? bonds between aliphatic carbon atoms [texte imprimé] / Jean-François Labarre, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse . - 1963. Langues : Français (fre) Résumé : "L'intérêt de la rotation magnétique moléculaire pour l'étude des problèmes de constitution et de structure est déjà évident à la lecture des nombreux articles que W. II. Perkin publia de 1882 à 1907. Dès 1870, de la Rive avait pressenti toute l'importance de cette technique et en avait même en quelque sorte fixé les limites. L'idée essentielle qui se dégagea peu à peu de ces premières études fut que l'effet Faraday était une propriété additive, au même titre que la réfraction par exemple: certains atomes ou groupes d'atomes semblaient en effet conserver en première approximation des contributions magnéto- optiques constantes; toute exception apparente à cette additivité devait être rattachée à une particularité de structure et l'on put remarquer que certaines de ces particularités avaient une influence très considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartenaient. En d'autres termes, la rotation magnétique moléculaire d'un composé s'exprimait comme une somme de rotations atomiques complétée par des incréments de structure caractéristiques des différents types fondamentaux d'édifices chimiques. Un autre point de vue est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes on peut en effet espérer qu'un tel mode d'étude, qui tient compte en quelque sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de l'architecture de l'ensemble, permettrait d'éviter l'emploi des incréments. C'est pourquoi Gallais et Voigt se sont attachés depuis quelques années à l'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons. Il m'a été proposé, dans le cadre de ce travail, d'étudier le comportement magnéto-optique des électrons et en particulier de rechercher si le phénomène de conjugaison se traduit de manière significative du point de vue de l'effet Faraday. Le nombre des données déjà existantes dans ce domaine étant relativement faible, nous avons été amenés à préparer plusieurs molécules non saturées, conjuguées et non conjuguées. Tous ces composés ont pu être étudiés à l'état liquide, mais la grande sensibilité d'un certain nombre d'entre eux à l'égard de la lumière et des agents atmosphériques a parfois compliqué leur étude. J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : la première partie, généralités et techniques physiques, la deuxième partie alcènes et alcynes, troisième partie nous exposons les molécules à fonctions multiples avec composés non conjugués, quatrième partie molécules à fonctions multiples avec composés conjugués." "The interest of molecular magnetic rotation for the study of problems of constitution and structure is already evident from reading the numerous articles that W. II. Perkin published from 1882 to 1907. As early as 1870, de la Rive had foreseen the full importance of this technique and had even, in a way, set its limits. The essential idea that gradually emerged from these first studies was that the Faraday effect was an additive property, in the same way as refraction, for example: certain atoms or groups of atoms seemed in fact to conserve, to a first approximation, constant magneto-optical contributions; any apparent exception to this additivity had to be linked to a structural particularity and it could be noted that some of these particularities had a very considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belonged. In other words, the molecular magnetic rotation of a compound was expressed as a sum of atomic rotations completed by characteristic structural increments of the different fundamental types of chemical structures. Another point of view is that which consists of considering magnetic rotation as a characteristic of bonds and no longer of atoms. We can indeed hope that such a method of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, would make it possible to avoid the use of increments. This is why Gallais and Voigt have been working for several years on the establishment of a systematics of magnetic rotations of bonds. It was proposed to me, within the framework of this work, to study the magneto-optical behavior of electrons and in particular to investigate whether the phenomenon of conjugation is significantly translated from the point of view of the Faraday effect. The number of data already existing in this field being relatively small, we were led to prepare several unsaturated molecules, conjugated and non-conjugated. All these compounds could be studied in the liquid state, but the great sensitivity of a certain number of them to with regard to light and atmospheric agents has sometimes complicated their study. I will present my research in the following order: the first part, generalities and physical techniques, the second part alkenes and alkynes, third part we present molecules with multiple functions with non-conjugated compounds, fourth part molecules with multiple functions with conjugated compounds." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 03/10/1963 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC

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