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Auteur Maurice Pasdeloup |
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Titre : Préparation et étude magnétooptique de quelques composés chlorés du Bore Titre original : Preparation and magnetooptical study of some chlorinated compounds of Boron Type de document : texte imprimé Auteurs : Maurice Pasdeloup, Auteur ; D. Voigt Année de publication : 1962 Langues : Français (fre) Résumé : "Divers travaux effectués au laboratoire de Chimie Générale et Minérale ont montré que, dans un grand nombre de composés du Bore, les liaisons (B.0) et (B.C) font preuve, dans le domaine de l'effet Faraday d'un comportement particulier. C'est ainsi que l'étude magnétooptique des composés appartenant aux types suivants : - les orthoborates symétriques : B(OR)3 - les orthoborates mixtes - les trialcoylbores : R3B - les esters boroniques : RB(OR’)2 - les esters boroneux : R2BOR’ ; (R et R' étant des radicaux organiques non ramifiés tels que : CH3, C2H5, n-C3H7…etc) permet de constater que la contribution fournie par ces liaisons à la rotation magnétique moléculaire du composé qui les renferme est pratiquement constante, quel que soit la nature de ce composé. Nous nous sommes proposé d'étendre cette observation en étudiant le comportement magnétooptique de diverses molécules renfermant la liaison (B. C1). Dans ce but, nous avons préparé et examiné les treize composés suivants : -(RO)2BC1 : avec R=CH3, n-C3H7, n-C4H9 /- ROBCl2 : avec R=CH3, n-C3H7, n-C4H9/- RB(OR’) Cl : avec R=C2H5, n-C4H9, n-C6H13, et R’=n-C4H9 ; - RBCl2 : avec R= n-C5H11, n-C6H13 ;- R2BCl : avec R = n-C5H11, n-C6H13. En l'absence de nomenclature officielle, nous avons adopté pour désigner ces composés les dénominations proposées par Lappert dans une revue d'ensemble sur les composés organiques du Bore. Nous les considèrerons comme des dérivés, soit de l'un des deux acides suivants : -RB(OH)2 : acide boronique ("boronic acid") ; R2BOH : acide boroneux ("boronous acid") ; soit des trialcoylbores (« trialkylborons ») ; R3B ; Exemples : (CH30)2BCl : chloroboronate de méthyle ; (n-C6H13)2BCl : chlorure de di-n-hexylbore."
"Various studies carried out at the General and Mineral Chemistry Laboratory have shown that, in a large number of Boron compounds, the (B.0) and (B.C) bonds exhibit, in the field of the Faraday effect, a particular behavior. Thus, the magnetooptical study of compounds belonging to the following types: - symmetrical orthoborates: B(OR)3 - mixed orthoborates - trialkylborons: R3B - boronic esters: RB(OR’)2 - boronous esters: R2BOR’; (R and R’ being unbranched organic radicals such as: CH3, C2H5, n-C3H7…etc) allows us to observe that the contribution provided by these bonds to the molecular magnetic rotation of the compound which contains them is practically constant, whatever the nature of this compound. We proposed to extend this observation by studying the magnetooptical behavior of various molecules containing the (B. C1) bond. For this purpose, we prepared and examined the following thirteen compounds: -(RO)2BC1: with R=CH3, n-C3H7, n-C4H9 /- ROBCl2: with R=CH3, n-C3H7, n-C4H9/- RB(OR’) Cl: with R=C2H5, n-C4H9, n-C6H13, and R’=n-C4H9; - RBCl2: with R= n-C5H11, n-C6H13;- R2BCl: with R = n-C5H11, n-C6H13. In the absence of an official nomenclature, we adopted to designate these compounds the names proposed by Lappert in a general review on organic Boron compounds. We will consider them as derivatives, either of one of the two following acids: -RB(OH)2: boronic acid; R2BOH: boronous acid; or trialkylborons; R3B; Examples: (CH30)2BCl: methyl chloroboronate; (n-C6H13)2BCl: di-n-hexylboron chloride."Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/06/1962 Domaine : Chimie Localisation : LCC Préparation et étude magnétooptique de quelques composés chlorés du Bore = Preparation and magnetooptical study of some chlorinated compounds of Boron [texte imprimé] / Maurice Pasdeloup, Auteur ; D. Voigt . - 1962.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Divers travaux effectués au laboratoire de Chimie Générale et Minérale ont montré que, dans un grand nombre de composés du Bore, les liaisons (B.0) et (B.C) font preuve, dans le domaine de l'effet Faraday d'un comportement particulier. C'est ainsi que l'étude magnétooptique des composés appartenant aux types suivants : - les orthoborates symétriques : B(OR)3 - les orthoborates mixtes - les trialcoylbores : R3B - les esters boroniques : RB(OR’)2 - les esters boroneux : R2BOR’ ; (R et R' étant des radicaux organiques non ramifiés tels que : CH3, C2H5, n-C3H7…etc) permet de constater que la contribution fournie par ces liaisons à la rotation magnétique moléculaire du composé qui les renferme est pratiquement constante, quel que soit la nature de ce composé. Nous nous sommes proposé d'étendre cette observation en étudiant le comportement magnétooptique de diverses molécules renfermant la liaison (B. C1). Dans ce but, nous avons préparé et examiné les treize composés suivants : -(RO)2BC1 : avec R=CH3, n-C3H7, n-C4H9 /- ROBCl2 : avec R=CH3, n-C3H7, n-C4H9/- RB(OR’) Cl : avec R=C2H5, n-C4H9, n-C6H13, et R’=n-C4H9 ; - RBCl2 : avec R= n-C5H11, n-C6H13 ;- R2BCl : avec R = n-C5H11, n-C6H13. En l'absence de nomenclature officielle, nous avons adopté pour désigner ces composés les dénominations proposées par Lappert dans une revue d'ensemble sur les composés organiques du Bore. Nous les considèrerons comme des dérivés, soit de l'un des deux acides suivants : -RB(OH)2 : acide boronique ("boronic acid") ; R2BOH : acide boroneux ("boronous acid") ; soit des trialcoylbores (« trialkylborons ») ; R3B ; Exemples : (CH30)2BCl : chloroboronate de méthyle ; (n-C6H13)2BCl : chlorure de di-n-hexylbore."
"Various studies carried out at the General and Mineral Chemistry Laboratory have shown that, in a large number of Boron compounds, the (B.0) and (B.C) bonds exhibit, in the field of the Faraday effect, a particular behavior. Thus, the magnetooptical study of compounds belonging to the following types: - symmetrical orthoborates: B(OR)3 - mixed orthoborates - trialkylborons: R3B - boronic esters: RB(OR’)2 - boronous esters: R2BOR’; (R and R’ being unbranched organic radicals such as: CH3, C2H5, n-C3H7…etc) allows us to observe that the contribution provided by these bonds to the molecular magnetic rotation of the compound which contains them is practically constant, whatever the nature of this compound. We proposed to extend this observation by studying the magnetooptical behavior of various molecules containing the (B. C1) bond. For this purpose, we prepared and examined the following thirteen compounds: -(RO)2BC1: with R=CH3, n-C3H7, n-C4H9 /- ROBCl2: with R=CH3, n-C3H7, n-C4H9/- RB(OR’) Cl: with R=C2H5, n-C4H9, n-C6H13, and R’=n-C4H9; - RBCl2: with R= n-C5H11, n-C6H13;- R2BCl: with R = n-C5H11, n-C6H13. In the absence of an official nomenclature, we adopted to designate these compounds the names proposed by Lappert in a general review on organic Boron compounds. We will consider them as derivatives, either of one of the two following acids: -RB(OH)2: boronic acid; R2BOH: boronous acid; or trialkylborons; R3B; Examples: (CH30)2BCl: methyl chloroboronate; (n-C6H13)2BCl: di-n-hexylboron chloride."Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/06/1962 Domaine : Chimie Localisation : LCC Contribution à l'étude de la nature de la liaison formée entre le bore et l'azote tricoordonnés / Maurice Pasdeloup
Titre : Contribution à l'étude de la nature de la liaison formée entre le bore et l'azote tricoordonnés Titre original : Contribution to the study of the nature of the bond formed between three-coordinated boron and nitrogen Type de document : texte imprimé Auteurs : Maurice Pasdeloup, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1971 Langues : Français (fre) Résumé : "A l'époque où nous avons commencé ce travail, aucun des composés étudiés n'était disponible commercialement et, le chloro-B borazine mis à part, ils ont tous été préparés au laboratoire. La synthèse de ces composés, dont 1'accès, la purification et la manipulation sont en général difficiles et souvent aléatoires, représente une part importante de notre travail. Nous nous sommes simultanément fixés comme but de préciser la nature électronique et le comportement de la liaison existant entre Bore et Azote au niveau des molécules non cycliques d'une part et des borazines substitués de symétrie D3h d'autre part. Nous avons enfin tenté de proposer pour ces derniers une ébauche de classification en fonction de leur exaltation de rotation magnétique déduite des mesures d'effet FARADAY et de leur anisotropie diamagnétique évaluée par l'intermédiaire des effets de solvant que ces cycles exercent de façon spécifique en spectrographie de RMN. A propos des tentatives d'évaluation du caractère "aromatique" des molécules cycliques ces deux paramètres physiques sont habituellement reconnus comme des critères valables. Nous avons estimé, en ce qui nous concerne, pouvoir les retenir également comme tels. Ce mémoire expose l'ensemble de notre travail selon le plan général suivant :
Chapitre I : Présentation des méthodes physiques utilisées
Chapitre II : Préparation et caractérisation des composés étudiés
Chapitre III : Étude physicochimique des composés acycliques
Chapitre IV : Étude physicochimique des borazines
Conclusions."
"At the time we began this work, none of the compounds studied were commercially available and, apart from chloro-B borazine, they were all prepared in the laboratory. The synthesis of these compounds, whose access, purification and handling are generally difficult and often random, represents an important part of our work. We simultaneously set ourselves the goal of specifying the electronic nature and the behavior of the bond existing between Boron and Nitrogen at the level of non-cyclic molecules on the one hand and substituted borazines of D3h symmetry on the other hand. We finally attempted to propose for the latter a draft classification according to their magnetic rotation exaltation deduced from FARADAY effect measurements and their diamagnetic anisotropy evaluated via the solvent effects that these cycles exert specifically in NMR spectrography. Regarding attempts to evaluate the "aromatic" character of cyclic molecules, these two physical parameters are usually recognized as criteria valid. We felt that, for our part, we could also retain them as such. This thesis presents our entire work according to the following general outline:
Chapter I: Presentation of the physical methods used
Chapter II: Preparation and characterization of the compounds studied
Chapter III: Physicochemical study of acyclic compounds
Chapter IV: Physicochemical study of borazines
Conclusions."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/05/1971 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude de la nature de la liaison formée entre le bore et l'azote tricoordonnés = Contribution to the study of the nature of the bond formed between three-coordinated boron and nitrogen [texte imprimé] / Maurice Pasdeloup, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1971.
Langues : Français (fre)
Résumé : "A l'époque où nous avons commencé ce travail, aucun des composés étudiés n'était disponible commercialement et, le chloro-B borazine mis à part, ils ont tous été préparés au laboratoire. La synthèse de ces composés, dont 1'accès, la purification et la manipulation sont en général difficiles et souvent aléatoires, représente une part importante de notre travail. Nous nous sommes simultanément fixés comme but de préciser la nature électronique et le comportement de la liaison existant entre Bore et Azote au niveau des molécules non cycliques d'une part et des borazines substitués de symétrie D3h d'autre part. Nous avons enfin tenté de proposer pour ces derniers une ébauche de classification en fonction de leur exaltation de rotation magnétique déduite des mesures d'effet FARADAY et de leur anisotropie diamagnétique évaluée par l'intermédiaire des effets de solvant que ces cycles exercent de façon spécifique en spectrographie de RMN. A propos des tentatives d'évaluation du caractère "aromatique" des molécules cycliques ces deux paramètres physiques sont habituellement reconnus comme des critères valables. Nous avons estimé, en ce qui nous concerne, pouvoir les retenir également comme tels. Ce mémoire expose l'ensemble de notre travail selon le plan général suivant :
Chapitre I : Présentation des méthodes physiques utilisées
Chapitre II : Préparation et caractérisation des composés étudiés
Chapitre III : Étude physicochimique des composés acycliques
Chapitre IV : Étude physicochimique des borazines
Conclusions."
"At the time we began this work, none of the compounds studied were commercially available and, apart from chloro-B borazine, they were all prepared in the laboratory. The synthesis of these compounds, whose access, purification and handling are generally difficult and often random, represents an important part of our work. We simultaneously set ourselves the goal of specifying the electronic nature and the behavior of the bond existing between Boron and Nitrogen at the level of non-cyclic molecules on the one hand and substituted borazines of D3h symmetry on the other hand. We finally attempted to propose for the latter a draft classification according to their magnetic rotation exaltation deduced from FARADAY effect measurements and their diamagnetic anisotropy evaluated via the solvent effects that these cycles exert specifically in NMR spectrography. Regarding attempts to evaluate the "aromatic" character of cyclic molecules, these two physical parameters are usually recognized as criteria valid. We felt that, for our part, we could also retain them as such. This thesis presents our entire work according to the following general outline:
Chapter I: Presentation of the physical methods used
Chapter II: Preparation and characterization of the compounds studied
Chapter III: Physicochemical study of acyclic compounds
Chapter IV: Physicochemical study of borazines
Conclusions."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 01/05/1971 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC
Titre : Etudes physicochimiques comparatives dans la série des méthyl borazines Titre original : Comparative physicochemical studies in the methyl borazine series Type de document : texte imprimé Auteurs : Guy Beaumelou, Auteur ; Maurice Pasdeloup, Directeur de thèse Année de publication : 1973 Langues : Français (fre) Résumé : "Les études menées jusqu'ici par M. PASDELOUP sur les borazines tri et hexa- substitués ont montré que la symétrie moléculaire et la nature des substituants jouent un rôle essentiel dans l'évolution des propriétés physiques et chimiques de ces cycles. Il nous a semblé intéressant de préciser ce rôle en étudiant, au moyen des techniques dont nous disposions au laboratoire, les modifications qui interviennent dans la série des méthylborazines au cours des substitutions progressives qui mènent de (HB-NH)3 à (RB-NR)3. Au moment où nous avons commencé ce travail (fin 1970) seules de rares données étaient disponibles. Les études précédentes avaient essentiellement porté sur les borazines symétriques du type 0, III, VI (figure XXI) portant des substituants de nature variable. Les quelques données concernant les paramètres RMN des alkylborazines étaient plus ou moins fragmentaires et disparates. Une étude systématique avait cependant été menée par GRACE et POWELL (5) sur les alkylborazines du type RnH (3-n) B3R'3 ou R et R’ étaient des substituants de taille très variable ou de nature différente (R = alkyl ou aryl). Dans ces conditions, les modifications observées sur les spectres en résonance protonique étaient attribuées à des effets d'origine essentiellement stérique.
Nous intéressons pour notre part aux effets d'origine purement électronique entrainés par la substitution, nous avons alors entrepris d'observer systématiquement la série ?3N3 (Me)n H(6-n) représentée sur la figure (XXI) et dans laquelle le groupement CH3 n'introduit pas d'encombrement appréciable. Plusieurs publications importantes concernant les borazines asymétriques sont apparues (9,12,) pendant que nous réalisions cette étude, les dernières (11,13) alors même que nous commencions la rédaction de cette thèse prouvant ainsi le grand intérêt du sujet. Il se trouve heureusement que nos propres résultats peuvent compléter ceux de ces tous derniers travaux."
"The studies carried out so far by Mr. PASDELOUP on tri- and hexa-substituted borazines have shown that molecular symmetry and the nature of the substituents play an essential role in the evolution of the physical and chemical properties of these cycles. It seemed interesting to us to clarify this role by studying, using the techniques available to us in the laboratory, the modifications which occur in the series of methylborazines during the progressive substitutions which lead from (HB-NH)3 to (RB-NR)3. At the time we began this work (end of 1970) only rare data were available. Previous studies had essentially focused on symmetrical borazines of the type 0, III, VI (figure XXI) bearing substituents of variable nature. The few data concerning the NMR parameters of alkylborazines were more or less fragmentary and disparate. A systematic study had however been carried out by GRACE and POWELL (5) on alkylborazines of the type RnH (3-n) B3R'3 or R and R' were substituents of very variable size or of different nature (R = alkyl or aryl). Under these conditions, the modifications observed on the proton resonance spectra were attributed to effects of essentially steric origin.
We are interested in the effects of purely electronic origin caused by substitution, so we undertook to systematically observe the B3N3 (Me)n H(6-n) series represented in Figure (XXI) and in which the CH3 group does not introduce any appreciable hindrance. Several important publications concerning asymmetric borazines appeared (9,12) while we were carrying out this study, the most recent ones (11,13) just as we began writing this thesis, thus proving the great interest of the subject. Fortunately, our own results can complement those of these very latest works."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1972 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC Etudes physicochimiques comparatives dans la série des méthyl borazines = Comparative physicochemical studies in the methyl borazine series [texte imprimé] / Guy Beaumelou, Auteur ; Maurice Pasdeloup, Directeur de thèse . - 1973.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Les études menées jusqu'ici par M. PASDELOUP sur les borazines tri et hexa- substitués ont montré que la symétrie moléculaire et la nature des substituants jouent un rôle essentiel dans l'évolution des propriétés physiques et chimiques de ces cycles. Il nous a semblé intéressant de préciser ce rôle en étudiant, au moyen des techniques dont nous disposions au laboratoire, les modifications qui interviennent dans la série des méthylborazines au cours des substitutions progressives qui mènent de (HB-NH)3 à (RB-NR)3. Au moment où nous avons commencé ce travail (fin 1970) seules de rares données étaient disponibles. Les études précédentes avaient essentiellement porté sur les borazines symétriques du type 0, III, VI (figure XXI) portant des substituants de nature variable. Les quelques données concernant les paramètres RMN des alkylborazines étaient plus ou moins fragmentaires et disparates. Une étude systématique avait cependant été menée par GRACE et POWELL (5) sur les alkylborazines du type RnH (3-n) B3R'3 ou R et R’ étaient des substituants de taille très variable ou de nature différente (R = alkyl ou aryl). Dans ces conditions, les modifications observées sur les spectres en résonance protonique étaient attribuées à des effets d'origine essentiellement stérique.
Nous intéressons pour notre part aux effets d'origine purement électronique entrainés par la substitution, nous avons alors entrepris d'observer systématiquement la série ?3N3 (Me)n H(6-n) représentée sur la figure (XXI) et dans laquelle le groupement CH3 n'introduit pas d'encombrement appréciable. Plusieurs publications importantes concernant les borazines asymétriques sont apparues (9,12,) pendant que nous réalisions cette étude, les dernières (11,13) alors même que nous commencions la rédaction de cette thèse prouvant ainsi le grand intérêt du sujet. Il se trouve heureusement que nos propres résultats peuvent compléter ceux de ces tous derniers travaux."
"The studies carried out so far by Mr. PASDELOUP on tri- and hexa-substituted borazines have shown that molecular symmetry and the nature of the substituents play an essential role in the evolution of the physical and chemical properties of these cycles. It seemed interesting to us to clarify this role by studying, using the techniques available to us in the laboratory, the modifications which occur in the series of methylborazines during the progressive substitutions which lead from (HB-NH)3 to (RB-NR)3. At the time we began this work (end of 1970) only rare data were available. Previous studies had essentially focused on symmetrical borazines of the type 0, III, VI (figure XXI) bearing substituents of variable nature. The few data concerning the NMR parameters of alkylborazines were more or less fragmentary and disparate. A systematic study had however been carried out by GRACE and POWELL (5) on alkylborazines of the type RnH (3-n) B3R'3 or R and R' were substituents of very variable size or of different nature (R = alkyl or aryl). Under these conditions, the modifications observed on the proton resonance spectra were attributed to effects of essentially steric origin.
We are interested in the effects of purely electronic origin caused by substitution, so we undertook to systematically observe the B3N3 (Me)n H(6-n) series represented in Figure (XXI) and in which the CH3 group does not introduce any appreciable hindrance. Several important publications concerning asymmetric borazines appeared (9,12) while we were carrying out this study, the most recent ones (11,13) just as we began writing this thesis, thus proving the great interest of the subject. Fortunately, our own results can complement those of these very latest works."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1972 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC
