LCC - Centre de Ressources Documentaires
Détail de l'auteur
Auteur Jean-François Labarre |
Documents disponibles écrits par cet auteur (18)
Faire une suggestion Affiner la rechercheContribution à l'étude physico-chimique et théorique de quelques composes du soufre / Jean-François Labarre
Titre : Contribution à l'étude physico-chimique et théorique de quelques composes du soufre Titre original : Contribution to the physicochemical and theoretical study of some sulfur compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1972 Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude physico-chimique et théorique des composés du soufre di-, tri- et tétracoordonné a été longuement développée dans la littérature dans le but essentiel d'atteindre le contenu électronique des liaisons soufre -oxygène présentes dans de tels édifices.
Il apparaît toutefois qu'en dépit des travaux effectués dans ce domaine, le problème posé dans le cas des dérivés comportant au moins un noyau phényle ne puisse actuellement être considéré comme parfaitement résolu : les deux principales raisons de cet état de fait sont probablement liées à ce que d'une part l'analyse des résultats expérimentaux au niveau même des liaisons (S.0) est rendue très complexe par l'existence des phénomènes de conjugaison dû à la présence des noyaux phényles et d'autre part aux difficultés rencontrées lorsque l'on désire mettre en œuvre à propos de telles molécules des méthodes de la chimie théorique dont le caractère empirique soit suffisamment réduit pour que l'on puisse attribuer un coefficient de confiance raisonnable aux résultats obtenus.
C'est dans cet esprit que nous avons abordé l'étude de tels composés du soufre (composés que nous qualifierons dans la suite - par abus de langage peut-être, mais dans un souci de concision - de composés acryliques) en portant une attention particulière aux résultats de polarisation rotatoire magnétique, l'effet FARADAY en région de transparence étant un outil de choix à la fois pour l'analyse des distributions électroniques au sein des liaisons donneur-accepteur et des composés strobiliques - que la délocalisation électronique se fasse d'ailleurs dans l'espace ou le long des liaisons de la molécule -.
Les données expérimentales ainsi obtenues ont été confrontées aux résultats qui nous ont été fournis par la méthode SCF-LCAO-MO dans l'approximation CNDO/2; une attention toute particulière a été portée à ce propos à la manière dont la structure électronique d'un compose oxygéné du soufre dépend de la conformation réelle adoptée par la molécule étudiée."
"The physicochemical and theoretical study of di-, tri-, and tetracoordinated sulfur compounds has been extensively developed in the literature, with the primary goal of determining the electronic content of the sulfur-oxygen bonds present in such structures.
It appears, however, that despite the work carried out in this area, the problem posed in the case of derivatives containing at least one phenyl ring cannot currently be considered fully resolved: the two main reasons for this state of affairs are probably linked, on the one hand, to the fact that the analysis of experimental results at the level of the (S.0) bonds themselves is made very complex by the existence of conjugation phenomena due to the presence of phenyl rings, and on the other hand, to the difficulties encountered when one wishes to implement theoretical chemistry methods for such molecules whose empirical nature is sufficiently reduced to allow a reasonable confidence coefficient to be assigned to the results obtained. It is in this spirit that we approached the study of such sulfur compounds (compounds that we will refer to in the following—perhaps through an abuse of language, but for the sake of brevity—as acrylic compounds) by paying particular attention to the results of magnetic rotational polarization, the FARADAY effect in the transparency region being a tool of choice both for the analysis of electronic distributions within donor-acceptor bonds and strobilic compounds—whether the electronic delocalization occurs in space or along the molecule's bonds.
The experimental data thus obtained were compared with the results provided to us by the SCF-LCAO-MO method in the CNDO/2 approximation; particular attention was paid in this regard to the way in which the electronic structure of an oxygenated sulfur compound depends on the actual conformation adopted by the molecule studied."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/11/1972 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude physico-chimique et théorique de quelques composes du soufre = Contribution to the physicochemical and theoretical study of some sulfur compounds [texte imprimé] / Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1972.
Langues : Français (fre)
Résumé : "L'étude physico-chimique et théorique des composés du soufre di-, tri- et tétracoordonné a été longuement développée dans la littérature dans le but essentiel d'atteindre le contenu électronique des liaisons soufre -oxygène présentes dans de tels édifices.
Il apparaît toutefois qu'en dépit des travaux effectués dans ce domaine, le problème posé dans le cas des dérivés comportant au moins un noyau phényle ne puisse actuellement être considéré comme parfaitement résolu : les deux principales raisons de cet état de fait sont probablement liées à ce que d'une part l'analyse des résultats expérimentaux au niveau même des liaisons (S.0) est rendue très complexe par l'existence des phénomènes de conjugaison dû à la présence des noyaux phényles et d'autre part aux difficultés rencontrées lorsque l'on désire mettre en œuvre à propos de telles molécules des méthodes de la chimie théorique dont le caractère empirique soit suffisamment réduit pour que l'on puisse attribuer un coefficient de confiance raisonnable aux résultats obtenus.
C'est dans cet esprit que nous avons abordé l'étude de tels composés du soufre (composés que nous qualifierons dans la suite - par abus de langage peut-être, mais dans un souci de concision - de composés acryliques) en portant une attention particulière aux résultats de polarisation rotatoire magnétique, l'effet FARADAY en région de transparence étant un outil de choix à la fois pour l'analyse des distributions électroniques au sein des liaisons donneur-accepteur et des composés strobiliques - que la délocalisation électronique se fasse d'ailleurs dans l'espace ou le long des liaisons de la molécule -.
Les données expérimentales ainsi obtenues ont été confrontées aux résultats qui nous ont été fournis par la méthode SCF-LCAO-MO dans l'approximation CNDO/2; une attention toute particulière a été portée à ce propos à la manière dont la structure électronique d'un compose oxygéné du soufre dépend de la conformation réelle adoptée par la molécule étudiée."
"The physicochemical and theoretical study of di-, tri-, and tetracoordinated sulfur compounds has been extensively developed in the literature, with the primary goal of determining the electronic content of the sulfur-oxygen bonds present in such structures.
It appears, however, that despite the work carried out in this area, the problem posed in the case of derivatives containing at least one phenyl ring cannot currently be considered fully resolved: the two main reasons for this state of affairs are probably linked, on the one hand, to the fact that the analysis of experimental results at the level of the (S.0) bonds themselves is made very complex by the existence of conjugation phenomena due to the presence of phenyl rings, and on the other hand, to the difficulties encountered when one wishes to implement theoretical chemistry methods for such molecules whose empirical nature is sufficiently reduced to allow a reasonable confidence coefficient to be assigned to the results obtained. It is in this spirit that we approached the study of such sulfur compounds (compounds that we will refer to in the following—perhaps through an abuse of language, but for the sake of brevity—as acrylic compounds) by paying particular attention to the results of magnetic rotational polarization, the FARADAY effect in the transparency region being a tool of choice both for the analysis of electronic distributions within donor-acceptor bonds and strobilic compounds—whether the electronic delocalization occurs in space or along the molecule's bonds.
The experimental data thus obtained were compared with the results provided to us by the SCF-LCAO-MO method in the CNDO/2 approximation; particular attention was paid in this regard to the way in which the electronic structure of an oxygenated sulfur compound depends on the actual conformation adopted by the molecule studied."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/11/1972 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC
Titre : Sur quelques exemples d'analyse conformationnelle théorique en chimie minérale moléculaire Titre original : On some examples of theoretical conformational analysis in molecular mineral chemistry Type de document : texte imprimé Auteurs : Marie-Chantal Bach-Chevaldonnet, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1973 Langues : Français (fre) Résumé : "Lors de mon arrivée au laboratoire, la méthode CND0/2 venait d'être appliquée avec succès à l'analyse conformationnelle théorique de molécules appartenant aussi bien à la chimie organique (série cyclopropanique) qu'à la chimie minérale (BH3) BH2F, BHF2, BF3) et c'est dans ce contexte qu'il me fut proposé de prendre part à l'extension de ce travail d'ensemble. Dans un premier temps, j'ai entrepris l'étude :
a) de la molécule H2P-PF2 dont une analyse conformationnelle expérimentale très précise venait juste d'être proposée par KUCZKOWSKI et al. au moyen de la spectroscopie micro-ondes (PUBLICATION N° 1) ;
b) des molécules - isologues de la précédente- H2N-PF2 et (CH3)2N-PF2, la première faisant l'objet d'une controverse dans la littérature entre deux groupes d'expérimentateurs, l'équipe de RANKIN et al. (Diffraction électronique) et celle de SCHWENDEMAN et al. (micro-ondes) (PUBLICATION N° 2) .
Dans un second temps, le groupe ayant pu progresser notablement dans l'analyse conformationnelle théorique de divers composés de coordination simples, il me fut confié le réexamen des molécules de référence que sont dans ce domaine :
a) le borazane, H3N.BH3, et ses dérivés fluorés H3N.BF3, F3N.BH3 et F3N.BF3 (PUBLICATIONS N° 3 et 4) ;
b) le phosphine borane, H3P,BH3et ses dérivés fluorés F3P ,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION Nº 5).
Nous avons eu ainsi l'occasion de contribuer à montrer que la méthode CNDO/2 est une technique semi-empirique à laquelle on se doit de faire appel pour analyser les conformations et approcher la distribution électronique aussi bien en chimie minérale covalente qu'en chimie de coordination. Le plan de ce mémoire est donc le suivant :
PUBLICATION N° 1 : Analyse conformationnelle et structure électronique de la phosphinodifluorophosphine, PH2- PF2.PUBLICATION N° 2 : Analyse conformationnelle de l'aminodifluoro phosphine H2N-PF2 et de la diméthylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2 : une analyse critique des données expérimentales.
PUBLICATION N° 3 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. III - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 4 : Structure électronique (méthode CNDO/2) du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 5 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. V - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du phosphine-borane et de ses dérivés perfluorés."
"When I arrived at the laboratory, the CND0/2 method had just been successfully applied to the theoretical conformational analysis of molecules belonging to both organic chemistry (cyclopropane series) and inorganic chemistry (BH3, BH2F, BHF2, BF3), and it was in this context that I was asked to take part in extending this overall work. Initially, I undertook the study of:
a) the H2P-PF2 molecule, for which a very precise experimental conformational analysis had just been proposed by Kuczkowski et al. using microwave spectroscopy (Publication No. 1);
b) the molecules—isologues of the former—H2N-PF2 and (CH3)2N-PF2, the former being the subject of a controversy in the literature between two groups of experimentalists, the team of Rankin et al. (electron diffraction) and that of SCHWENDEMAN et al. (microwave) (PUBLICATION NO. 2).
Secondly, the group having made significant progress in the theoretical conformational analysis of various simple coordination compounds, I was entrusted with the re-examination of the reference molecules in this field:
a) borazane, H3N.BH3, and its fluorinated derivatives H3N.BF3, F3N.BH3, and F3N.BF3 (PUBLICATIONS NO. 3 and 4);
b) phosphine borane, H3P,BH3, and its fluorinated derivatives F3P,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION NO. 5).
We thus had the opportunity to contribute to demonstrating that the CNDO/2 method is a semi-empirical technique that should be used to analyze conformations and approach electronic distribution in both covalent inorganic and coordination chemistry. The outline of this thesis is therefore as follows:
PUBLICATION No. 1: Conformational analysis and electronic structure of phosphinodifluorophosphine, PH2-PF2.
PUBLICATION No. 2: Conformational analysis of aminodifluorophosphine H2N-PF2 and dimethylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2: a critical analysis of experimental data.
PUBLICATION No. 3: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. III - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 4: Electronic structure (CNDO/2 method) of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 5: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. V - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of phosphine-borane and its perfluorinated derivatives."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/06/1973 Domaine : Chimie Localisation : LCC Sur quelques exemples d'analyse conformationnelle théorique en chimie minérale moléculaire = On some examples of theoretical conformational analysis in molecular mineral chemistry [texte imprimé] / Marie-Chantal Bach-Chevaldonnet, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1973.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Lors de mon arrivée au laboratoire, la méthode CND0/2 venait d'être appliquée avec succès à l'analyse conformationnelle théorique de molécules appartenant aussi bien à la chimie organique (série cyclopropanique) qu'à la chimie minérale (BH3) BH2F, BHF2, BF3) et c'est dans ce contexte qu'il me fut proposé de prendre part à l'extension de ce travail d'ensemble. Dans un premier temps, j'ai entrepris l'étude :
a) de la molécule H2P-PF2 dont une analyse conformationnelle expérimentale très précise venait juste d'être proposée par KUCZKOWSKI et al. au moyen de la spectroscopie micro-ondes (PUBLICATION N° 1) ;
b) des molécules - isologues de la précédente- H2N-PF2 et (CH3)2N-PF2, la première faisant l'objet d'une controverse dans la littérature entre deux groupes d'expérimentateurs, l'équipe de RANKIN et al. (Diffraction électronique) et celle de SCHWENDEMAN et al. (micro-ondes) (PUBLICATION N° 2) .
Dans un second temps, le groupe ayant pu progresser notablement dans l'analyse conformationnelle théorique de divers composés de coordination simples, il me fut confié le réexamen des molécules de référence que sont dans ce domaine :
a) le borazane, H3N.BH3, et ses dérivés fluorés H3N.BF3, F3N.BH3 et F3N.BF3 (PUBLICATIONS N° 3 et 4) ;
b) le phosphine borane, H3P,BH3et ses dérivés fluorés F3P ,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION Nº 5).
Nous avons eu ainsi l'occasion de contribuer à montrer que la méthode CNDO/2 est une technique semi-empirique à laquelle on se doit de faire appel pour analyser les conformations et approcher la distribution électronique aussi bien en chimie minérale covalente qu'en chimie de coordination. Le plan de ce mémoire est donc le suivant :
PUBLICATION N° 1 : Analyse conformationnelle et structure électronique de la phosphinodifluorophosphine, PH2- PF2.PUBLICATION N° 2 : Analyse conformationnelle de l'aminodifluoro phosphine H2N-PF2 et de la diméthylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2 : une analyse critique des données expérimentales.
PUBLICATION N° 3 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. III - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 4 : Structure électronique (méthode CNDO/2) du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 5 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. V - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du phosphine-borane et de ses dérivés perfluorés."
"When I arrived at the laboratory, the CND0/2 method had just been successfully applied to the theoretical conformational analysis of molecules belonging to both organic chemistry (cyclopropane series) and inorganic chemistry (BH3, BH2F, BHF2, BF3), and it was in this context that I was asked to take part in extending this overall work. Initially, I undertook the study of:
a) the H2P-PF2 molecule, for which a very precise experimental conformational analysis had just been proposed by Kuczkowski et al. using microwave spectroscopy (Publication No. 1);
b) the molecules—isologues of the former—H2N-PF2 and (CH3)2N-PF2, the former being the subject of a controversy in the literature between two groups of experimentalists, the team of Rankin et al. (electron diffraction) and that of SCHWENDEMAN et al. (microwave) (PUBLICATION NO. 2).
Secondly, the group having made significant progress in the theoretical conformational analysis of various simple coordination compounds, I was entrusted with the re-examination of the reference molecules in this field:
a) borazane, H3N.BH3, and its fluorinated derivatives H3N.BF3, F3N.BH3, and F3N.BF3 (PUBLICATIONS NO. 3 and 4);
b) phosphine borane, H3P,BH3, and its fluorinated derivatives F3P,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION NO. 5).
We thus had the opportunity to contribute to demonstrating that the CNDO/2 method is a semi-empirical technique that should be used to analyze conformations and approach electronic distribution in both covalent inorganic and coordination chemistry. The outline of this thesis is therefore as follows:
PUBLICATION No. 1: Conformational analysis and electronic structure of phosphinodifluorophosphine, PH2-PF2.
PUBLICATION No. 2: Conformational analysis of aminodifluorophosphine H2N-PF2 and dimethylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2: a critical analysis of experimental data.
PUBLICATION No. 3: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. III - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 4: Electronic structure (CNDO/2 method) of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 5: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. V - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of phosphine-borane and its perfluorinated derivatives."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/06/1973 Domaine : Chimie Localisation : LCC
Titre : Etude expérimentale et théorique des complexes de quelques métaux de transition (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) avec des ligands phosphores P(XYZ) Titre original : Experimental and theoretical study of complexes of some transition metals (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) with phosphorus ligands P(XYZ) Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : "Ce mémoire rapporte donc essentiellement l'exposé du formalisme quantique original que nous proposons et son application à des complexes dans la ligne de ceux antérieurement étudiés au Laboratoire par GALLAIS et collaborateurs.
Nous nous attacherons ainsi à montrer dans quelle mesure des relations quantitatives entre structure électronique et propriétés dans l'état fondamental peuvent ou non être dégagées et nous analyserons d'une manière critique la qualité des relations ainsi mises ou non en évidence.
Faisant suite aux travaux déjà développés dans notre groupe, les molécules servant au test de la méthode seront les métaux carbonyles M(CO)n (M= Ni, Fe, Cr), les dérivés persubstitués M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) et l'ensemble des complexes tétrasubstitués Ni L4 à ligands phosphorés (L = PXYZ ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). Nous avons également étudié - bien qu'ils ne relèvent pas pour l'instant de la méthode de calcul proposée - quelques complexes du Palladium et du Platine [Pd(PF3)4 et Pt(PF3)4] dans le but de voir comment évoluent les caractéristiques expérimentales de la liaison métal-phosphore au sein de la colonne du tableau périodique à laquelle appartient le Nickel.
Nous exposerons donc nos travaux dans l'ordre suivant :
I - LES TECHNIQUES D’ÉTUDE
1 - L'Effet Faraday
2 - L'Aimantation moléculaire
3 - La Résonance magnétique nucléaire 4 - La spectrographie infrarouge 5 - La spectroscopie photoélectronique 6 - La méthode quantique CNDO/2 Bibliographie."
"This thesis therefore essentially reports the presentation of the original quantum formalism that we propose and its application to complexes in line with those previously studied in the Laboratory by GALLAIS and colleagues.
We will thus endeavor to show to what extent quantitative relationships between electronic structure and properties in the ground state can or cannot be identified and we will critically analyze the quality of the relationships thus identified or not.
Following the work already developed in our group, the molecules used to test the method will be the metal carbonyls M(CO)n (M = Ni, Fe, Cr), the persubstituted derivatives M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) and the set of tetrasubstituted Ni L4 complexes with phosphorus ligands (L = PXYZ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). We have also studied - although they are not currently covered by the proposed calculation method - some complexes of Palladium and Platinum [Pd(PF3)4 and Pt(PF3)4] with the aim of observing how the experimental characteristics of the metal-phosphorus bond evolve within the column of the periodic table to which nickel belongs.
We will therefore present our work in the following order:
I - STUDY TECHNIQUES
1 - The Faraday Effect
2 - Molecular Magnetization
3 - Nuclear Magnetic Resonance
4 - Infrared Spectrography
5 - Photoelectron Spectroscopy
6 - The Quantum Method CNDO/2 Bibliography."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/12/1975 Domaine : Discipline Sciences - Spécialité Chimie de Coordination Localisation : LCC Etude expérimentale et théorique des complexes de quelques métaux de transition (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) avec des ligands phosphores P(XYZ) = Experimental and theoretical study of complexes of some transition metals (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) with phosphorus ligands P(XYZ) [texte imprimé] / Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1975.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Ce mémoire rapporte donc essentiellement l'exposé du formalisme quantique original que nous proposons et son application à des complexes dans la ligne de ceux antérieurement étudiés au Laboratoire par GALLAIS et collaborateurs.
Nous nous attacherons ainsi à montrer dans quelle mesure des relations quantitatives entre structure électronique et propriétés dans l'état fondamental peuvent ou non être dégagées et nous analyserons d'une manière critique la qualité des relations ainsi mises ou non en évidence.
Faisant suite aux travaux déjà développés dans notre groupe, les molécules servant au test de la méthode seront les métaux carbonyles M(CO)n (M= Ni, Fe, Cr), les dérivés persubstitués M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) et l'ensemble des complexes tétrasubstitués Ni L4 à ligands phosphorés (L = PXYZ ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). Nous avons également étudié - bien qu'ils ne relèvent pas pour l'instant de la méthode de calcul proposée - quelques complexes du Palladium et du Platine [Pd(PF3)4 et Pt(PF3)4] dans le but de voir comment évoluent les caractéristiques expérimentales de la liaison métal-phosphore au sein de la colonne du tableau périodique à laquelle appartient le Nickel.
Nous exposerons donc nos travaux dans l'ordre suivant :
I - LES TECHNIQUES D’ÉTUDE
1 - L'Effet Faraday
2 - L'Aimantation moléculaire
3 - La Résonance magnétique nucléaire 4 - La spectrographie infrarouge 5 - La spectroscopie photoélectronique 6 - La méthode quantique CNDO/2 Bibliographie."
"This thesis therefore essentially reports the presentation of the original quantum formalism that we propose and its application to complexes in line with those previously studied in the Laboratory by GALLAIS and colleagues.
We will thus endeavor to show to what extent quantitative relationships between electronic structure and properties in the ground state can or cannot be identified and we will critically analyze the quality of the relationships thus identified or not.
Following the work already developed in our group, the molecules used to test the method will be the metal carbonyls M(CO)n (M = Ni, Fe, Cr), the persubstituted derivatives M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) and the set of tetrasubstituted Ni L4 complexes with phosphorus ligands (L = PXYZ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). We have also studied - although they are not currently covered by the proposed calculation method - some complexes of Palladium and Platinum [Pd(PF3)4 and Pt(PF3)4] with the aim of observing how the experimental characteristics of the metal-phosphorus bond evolve within the column of the periodic table to which nickel belongs.
We will therefore present our work in the following order:
I - STUDY TECHNIQUES
1 - The Faraday Effect
2 - Molecular Magnetization
3 - Nuclear Magnetic Resonance
4 - Infrared Spectrography
5 - Photoelectron Spectroscopy
6 - The Quantum Method CNDO/2 Bibliography."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/12/1975 Domaine : Discipline Sciences - Spécialité Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude magnéto-optique des liaisons ? entre atomes de carbone aliphatiques Titre original : Contribution to the magneto-optical study of ? bonds between aliphatic carbon atoms Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-François Labarre, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse Année de publication : 1963 Langues : Français (fre) Résumé : "L'intérêt de la rotation magnétique moléculaire pour l'étude des problèmes de constitution et de structure est déjà évident à la lecture des nombreux articles que W. II. Perkin publia de 1882 à 1907. Dès 1870, de la Rive avait pressenti toute l'importance de cette technique et en avait même en quelque sorte fixé les limites. L'idée essentielle qui se dégagea peu à peu de ces premières études fut que l'effet Faraday était une propriété additive, au même titre que la réfraction par exemple: certains atomes ou groupes d'atomes semblaient en effet conserver en première approximation des contributions magnéto- optiques constantes; toute exception apparente à cette additivité devait être rattachée à une particularité de structure et l'on put remarquer que certaines de ces particularités avaient une influence très considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartenaient. En d'autres termes, la rotation magnétique moléculaire d'un composé s'exprimait comme une somme de rotations atomiques complétée par des incréments de structure caractéristiques des différents types fondamentaux d'édifices chimiques. Un autre point de vue est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes on peut en effet espérer qu'un tel mode d'étude, qui tient compte en quelque sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de l'architecture de l'ensemble, permettrait d'éviter l'emploi des incréments. C'est pourquoi Gallais et Voigt se sont attachés depuis quelques années à l'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons. Il m'a été proposé, dans le cadre de ce travail, d'étudier le comportement magnéto-optique des électrons et en particulier de rechercher si le phénomène de conjugaison se traduit de manière significative du point de vue de l'effet Faraday. Le nombre des données déjà existantes dans ce domaine étant relativement faible, nous avons été amenés à préparer plusieurs molécules non saturées, conjuguées et non conjuguées. Tous ces composés ont pu être étudiés à l'état liquide, mais la grande sensibilité d'un certain nombre d'entre eux à l'égard de la lumière et des agents atmosphériques a parfois compliqué leur étude. J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : la première partie, généralités et techniques physiques, la deuxième partie alcènes et alcynes, troisième partie nous exposons les molécules à fonctions multiples avec composés non conjugués, quatrième partie molécules à fonctions multiples avec composés conjugués."
"The interest of molecular magnetic rotation for the study of problems of constitution and structure is already evident from reading the numerous articles that W. II. Perkin published from 1882 to 1907. As early as 1870, de la Rive had foreseen the full importance of this technique and had even, in a way, set its limits. The essential idea that gradually emerged from these first studies was that the Faraday effect was an additive property, in the same way as refraction, for example: certain atoms or groups of atoms seemed in fact to conserve, to a first approximation, constant magneto-optical contributions; any apparent exception to this additivity had to be linked to a structural particularity and it could be noted that some of these particularities had a very considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belonged. In other words, the molecular magnetic rotation of a compound was expressed as a sum of atomic rotations completed by characteristic structural increments of the different fundamental types of chemical structures. Another point of view is that which consists of considering magnetic rotation as a characteristic of bonds and no longer of atoms. We can indeed hope that such a method of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, would make it possible to avoid the use of increments. This is why Gallais and Voigt have been working for several years on the establishment of a systematics of magnetic rotations of bonds. It was proposed to me, within the framework of this work, to study the magneto-optical behavior of electrons and in particular to investigate whether the phenomenon of conjugation is significantly translated from the point of view of the Faraday effect. The number of data already existing in this field being relatively small, we were led to prepare several unsaturated molecules, conjugated and non-conjugated. All these compounds could be studied in the liquid state, but the great sensitivity of a certain number of them to with regard to light and atmospheric agents has sometimes complicated their study. I will present my research in the following order: the first part, generalities and physical techniques, the second part alkenes and alkynes, third part we present molecules with multiple functions with non-conjugated compounds, fourth part molecules with multiple functions with conjugated compounds."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 03/10/1963 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude magnéto-optique des liaisons ? entre atomes de carbone aliphatiques = Contribution to the magneto-optical study of ? bonds between aliphatic carbon atoms [texte imprimé] / Jean-François Labarre, Auteur ; Fernand Gallais, Directeur de thèse . - 1963.
Langues : Français (fre)
Résumé : "L'intérêt de la rotation magnétique moléculaire pour l'étude des problèmes de constitution et de structure est déjà évident à la lecture des nombreux articles que W. II. Perkin publia de 1882 à 1907. Dès 1870, de la Rive avait pressenti toute l'importance de cette technique et en avait même en quelque sorte fixé les limites. L'idée essentielle qui se dégagea peu à peu de ces premières études fut que l'effet Faraday était une propriété additive, au même titre que la réfraction par exemple: certains atomes ou groupes d'atomes semblaient en effet conserver en première approximation des contributions magnéto- optiques constantes; toute exception apparente à cette additivité devait être rattachée à une particularité de structure et l'on put remarquer que certaines de ces particularités avaient une influence très considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartenaient. En d'autres termes, la rotation magnétique moléculaire d'un composé s'exprimait comme une somme de rotations atomiques complétée par des incréments de structure caractéristiques des différents types fondamentaux d'édifices chimiques. Un autre point de vue est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes on peut en effet espérer qu'un tel mode d'étude, qui tient compte en quelque sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de l'architecture de l'ensemble, permettrait d'éviter l'emploi des incréments. C'est pourquoi Gallais et Voigt se sont attachés depuis quelques années à l'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons. Il m'a été proposé, dans le cadre de ce travail, d'étudier le comportement magnéto-optique des électrons et en particulier de rechercher si le phénomène de conjugaison se traduit de manière significative du point de vue de l'effet Faraday. Le nombre des données déjà existantes dans ce domaine étant relativement faible, nous avons été amenés à préparer plusieurs molécules non saturées, conjuguées et non conjuguées. Tous ces composés ont pu être étudiés à l'état liquide, mais la grande sensibilité d'un certain nombre d'entre eux à l'égard de la lumière et des agents atmosphériques a parfois compliqué leur étude. J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : la première partie, généralités et techniques physiques, la deuxième partie alcènes et alcynes, troisième partie nous exposons les molécules à fonctions multiples avec composés non conjugués, quatrième partie molécules à fonctions multiples avec composés conjugués."
"The interest of molecular magnetic rotation for the study of problems of constitution and structure is already evident from reading the numerous articles that W. II. Perkin published from 1882 to 1907. As early as 1870, de la Rive had foreseen the full importance of this technique and had even, in a way, set its limits. The essential idea that gradually emerged from these first studies was that the Faraday effect was an additive property, in the same way as refraction, for example: certain atoms or groups of atoms seemed in fact to conserve, to a first approximation, constant magneto-optical contributions; any apparent exception to this additivity had to be linked to a structural particularity and it could be noted that some of these particularities had a very considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belonged. In other words, the molecular magnetic rotation of a compound was expressed as a sum of atomic rotations completed by characteristic structural increments of the different fundamental types of chemical structures. Another point of view is that which consists of considering magnetic rotation as a characteristic of bonds and no longer of atoms. We can indeed hope that such a method of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, would make it possible to avoid the use of increments. This is why Gallais and Voigt have been working for several years on the establishment of a systematics of magnetic rotations of bonds. It was proposed to me, within the framework of this work, to study the magneto-optical behavior of electrons and in particular to investigate whether the phenomenon of conjugation is significantly translated from the point of view of the Faraday effect. The number of data already existing in this field being relatively small, we were led to prepare several unsaturated molecules, conjugated and non-conjugated. All these compounds could be studied in the liquid state, but the great sensitivity of a certain number of them to with regard to light and atmospheric agents has sometimes complicated their study. I will present my research in the following order: the first part, generalities and physical techniques, the second part alkenes and alkynes, third part we present molecules with multiple functions with non-conjugated compounds, fourth part molecules with multiple functions with conjugated compounds."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Date_soutenance : 03/10/1963 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC
Titre : Effet faraday et structure électronique (méthode L.C.A.0.) de quelques hydrocarbures aromatiques Titre original : Faraday effect and electronic structure (L.C.A.0. method) of some aromatic hydrocarbons Type de document : texte imprimé Auteurs : Marcel Graffeuil, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de la recherche Année de publication : 1965 Langues : Français (fre) Résumé : "Il est maintenant bien connu que l'effet Faraday est une propriété additive de la matière, au même titre que l'aimantation ou que la réfraction moléculaire, per exemple: certains atomes ou groupes d'atomes conservent en effet en première approximation des contributions magnétooptiques constantes ; toute exception apparente à cette additivité doit être rattachée à une particularité de structure et l'on a pu remarquer que certaines de ces particularités ont une influence considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartiennent. Un autre point de vue, au demeurent plus rationnel, est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes : un tel mode d'étude, qui tient compte en quel- que sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de 1'architecture de l'ensemble, permet d'éviter les incréments structuraux. C'est pourquoi GALLAIS et VOIGT se sont attachés depuis 1960 1'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons en série aliphatique (1). Ces auteurs ont montré que l'on pouvait attribuer un module défini aux liaisons ? les plus usuelles que l'on peut rencontrer tant en chimie organique (1) que dans certains domaines de la chimie inorganique (chimie au Soufre par exemple (2)). Par la suite, GALLAIS, VOIGT et LABARRE (3) ont étendu cette constatation au cas de diverses liaisons comportant des électrons ? : les liaisons (C=C), (c ?c), (C=O) et (C?N) apportent la rotation magnétique d'une molécule une contribution très importante, dû essentiellement aux électrons ? (4). Elles ajoutent d'ailleurs purement et simplement leurs effets lorsqu'elles figurent simultanément dans une même molécule, à la condition expresse de ne pas appartenir à un motif conjugué. Cette condition est en effet absolument impérative car LABARRE (5) a montré que la présence d'un système conjugué dans une molécule de la série aliphatique se traduit par un écart très significatif à la règle d'additivité que nous venons d'évoquer :la rotation magnétique moléculaire expérimentale [a] d'un composé renfermant un système de liaisons multiples conjuguées est toujours très supérieure à la valeur [b! que l'on serait amené à lui attribuer si la règle d'additivité pouvait lui être appliquée. Ceci permet de conclure que les électrons ? sont encore plus actifs du point de vue de l'effet Faraday lorsqu'ils sont délocalisés. Du fait même de sa sensibilité exceptionnelle à la présence d’électrons ? localisés ou non dans un édifice chimique, l'effet Faraday apparait donc comme un outil de choix pour l'étude de tout problème lié au phénomène de conjugaison. Il peut en particulier donner des renseignements intéressants sur certaines grandeurs utilisées en chimie théorique pour chiffrer la délocalisation des électrons ?. Gallais et Labarre (6) en effet montré qu'il existe une relation linéaire entre l'exaltation de rotation E = [a]—[b] dû la conjugaison et la somme ? Ir des indices de valence libre du système conjugué correspondant. Ceci étant, il nous a été demandé de rechercher, en série aromatique, une éventuelle généralisation des résultats ainsi obtenus. Ce travail supposait donc la connaissance simultanée des rotations magnétiques moléculaires et des structures électroniques d'un certain nombre d'hydrocarbures aromatiques. C'est ce second point qui a limité le champ de notre étude. Il était en effet exclu, dans le cadre d'un diplôme, de calculer les structures électroniques de systèmes 8 électrons ? au moins, comportant en outre des atomes dont les paramètres ne sont pas encore parfaitement définis nous avons étudié successivement :
- une dizaine d'hydrocarbures aromatiques dans lesquels un ou plusieurs noyaux phényles se conjuguent soit entre eux soit avec une ou plusieurs liaisons éthyléniques ou acétyléniques ;
-sept hydrocarbures à noyaux benzéniques condensés.
Les rotations magnétiques moléculaires de la plupart de ces composés avaient fait l'objet de travaux antérieurs au notre. Nous n'avons, pour notre part, mesuré l'effet Faraday que de cinq d'entre eux."
"It is now well known that the Faraday effect is an additive property of matter, in the same way as magnetization or molecular refraction, for example: certain atoms or groups of atoms in fact retain constant magnetooptical contributions to a first approximation; any apparent exception to this additivity must be linked to a structural particularity and it has been noted that some of these particularities have a considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belong. Another point of view, which remains more rational, is that which consists of considering magnetic rotation as characteristic of bonds and no longer of atoms: such a mode of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, makes it possible to avoid structural increments. This is why GALLAIS and VOIGT have been working since 1960 to establish a systematics of magnetic rotations of series bonds aliphatic (1). These authors showed that a definite module could be attributed to the most common ? bonds that can be encountered both in organic chemistry (1) and in certain areas of inorganic chemistry (sulfur chemistry for example (2)). Subsequently, GALLAIS, VOIGT and LABARRE (3) extended this observation to the case of various bonds containing ? electrons: the bonds (C=C), (c ?c), (C=O) and (C?N) bring a very important contribution to the magnetic rotation of a molecule, due essentially to the ? electrons (4). They also purely and simply add their effects when they appear simultaneously in the same molecule, on the express condition of not belonging to a conjugated motif. This condition is in fact absolutely imperative because LABARRE (5) showed that the presence of a conjugated system in a molecule of the aliphatic series results in a very significant deviation from the rule of additivity that we have just mentioned: the experimental molecular magnetic rotation [a] of a compound containing a system of conjugated multiple bonds is always much higher than the value [b! that one would be led to attribute to it if the rule of additivity could be applied to it. This allows us to conclude that the ? electrons are even more active from the point of view of the Faraday effect when they are delocalized. Due to its exceptional sensitivity to the presence of ? electrons, localized or not, in a chemical structure, the Faraday effect therefore appears as a tool of choice for the study of any problem linked to the phenomenon of conjugation. In particular, it can provide interesting information on certain quantities used in theoretical chemistry to quantify the delocalization of ? electrons. Gallais and Labarre (6) in fact showed that there is a linear relationship between the exaltation of rotation E = [a]—[b] due to conjugation and the sum ? Ir of the free valence indices of the corresponding conjugated system. This being the case, we were asked to investigate, in the aromatic series, a possible generalization of the results thus obtained. This work therefore assumed simultaneous knowledge of the molecular magnetic rotations and the electronic structures of a certain number of aromatic hydrocarbons. It was this second point that limited the scope of our study. It was indeed out of the question, in the context of a diploma program, to calculate the electronic structures of systems with at least 8 ? electrons, also including atoms whose parameters are not yet perfectly defined. We successively studied:
- about ten aromatic hydrocarbons in which one or more phenyl rings conjugate either with each other or with one or more ethylenic or acetylenic bonds;
- seven hydrocarbons with fused benzene rings.
The molecular magnetic rotations of most of these compounds had been the subject of work prior to ours. We, for our part, did not measure the effect Faraday than five of them."
Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/06/1965 Domaine : Chimie Localisation : LCC Effet faraday et structure électronique (méthode L.C.A.0.) de quelques hydrocarbures aromatiques = Faraday effect and electronic structure (L.C.A.0. method) of some aromatic hydrocarbons [texte imprimé] / Marcel Graffeuil, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de la recherche . - 1965.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Il est maintenant bien connu que l'effet Faraday est une propriété additive de la matière, au même titre que l'aimantation ou que la réfraction moléculaire, per exemple: certains atomes ou groupes d'atomes conservent en effet en première approximation des contributions magnétooptiques constantes ; toute exception apparente à cette additivité doit être rattachée à une particularité de structure et l'on a pu remarquer que certaines de ces particularités ont une influence considérable sur les rotations des édifices moléculaires auxquels elles appartiennent. Un autre point de vue, au demeurent plus rationnel, est celui qui consiste à considérer la rotation magnétique comme caractéristique des liaisons et non plus des atomes : un tel mode d'étude, qui tient compte en quel- que sorte automatiquement des variations de cette propriété sous l'effet de 1'architecture de l'ensemble, permet d'éviter les incréments structuraux. C'est pourquoi GALLAIS et VOIGT se sont attachés depuis 1960 1'établissement d'une systématique de rotations magnétiques de liaisons en série aliphatique (1). Ces auteurs ont montré que l'on pouvait attribuer un module défini aux liaisons ? les plus usuelles que l'on peut rencontrer tant en chimie organique (1) que dans certains domaines de la chimie inorganique (chimie au Soufre par exemple (2)). Par la suite, GALLAIS, VOIGT et LABARRE (3) ont étendu cette constatation au cas de diverses liaisons comportant des électrons ? : les liaisons (C=C), (c ?c), (C=O) et (C?N) apportent la rotation magnétique d'une molécule une contribution très importante, dû essentiellement aux électrons ? (4). Elles ajoutent d'ailleurs purement et simplement leurs effets lorsqu'elles figurent simultanément dans une même molécule, à la condition expresse de ne pas appartenir à un motif conjugué. Cette condition est en effet absolument impérative car LABARRE (5) a montré que la présence d'un système conjugué dans une molécule de la série aliphatique se traduit par un écart très significatif à la règle d'additivité que nous venons d'évoquer :la rotation magnétique moléculaire expérimentale [a] d'un composé renfermant un système de liaisons multiples conjuguées est toujours très supérieure à la valeur [b! que l'on serait amené à lui attribuer si la règle d'additivité pouvait lui être appliquée. Ceci permet de conclure que les électrons ? sont encore plus actifs du point de vue de l'effet Faraday lorsqu'ils sont délocalisés. Du fait même de sa sensibilité exceptionnelle à la présence d’électrons ? localisés ou non dans un édifice chimique, l'effet Faraday apparait donc comme un outil de choix pour l'étude de tout problème lié au phénomène de conjugaison. Il peut en particulier donner des renseignements intéressants sur certaines grandeurs utilisées en chimie théorique pour chiffrer la délocalisation des électrons ?. Gallais et Labarre (6) en effet montré qu'il existe une relation linéaire entre l'exaltation de rotation E = [a]—[b] dû la conjugaison et la somme ? Ir des indices de valence libre du système conjugué correspondant. Ceci étant, il nous a été demandé de rechercher, en série aromatique, une éventuelle généralisation des résultats ainsi obtenus. Ce travail supposait donc la connaissance simultanée des rotations magnétiques moléculaires et des structures électroniques d'un certain nombre d'hydrocarbures aromatiques. C'est ce second point qui a limité le champ de notre étude. Il était en effet exclu, dans le cadre d'un diplôme, de calculer les structures électroniques de systèmes 8 électrons ? au moins, comportant en outre des atomes dont les paramètres ne sont pas encore parfaitement définis nous avons étudié successivement :
- une dizaine d'hydrocarbures aromatiques dans lesquels un ou plusieurs noyaux phényles se conjuguent soit entre eux soit avec une ou plusieurs liaisons éthyléniques ou acétyléniques ;
-sept hydrocarbures à noyaux benzéniques condensés.
Les rotations magnétiques moléculaires de la plupart de ces composés avaient fait l'objet de travaux antérieurs au notre. Nous n'avons, pour notre part, mesuré l'effet Faraday que de cinq d'entre eux."
"It is now well known that the Faraday effect is an additive property of matter, in the same way as magnetization or molecular refraction, for example: certain atoms or groups of atoms in fact retain constant magnetooptical contributions to a first approximation; any apparent exception to this additivity must be linked to a structural particularity and it has been noted that some of these particularities have a considerable influence on the rotations of the molecular structures to which they belong. Another point of view, which remains more rational, is that which consists of considering magnetic rotation as characteristic of bonds and no longer of atoms: such a mode of study, which takes into account in some way automatically the variations of this property under the effect of the architecture of the whole, makes it possible to avoid structural increments. This is why GALLAIS and VOIGT have been working since 1960 to establish a systematics of magnetic rotations of series bonds aliphatic (1). These authors showed that a definite module could be attributed to the most common ? bonds that can be encountered both in organic chemistry (1) and in certain areas of inorganic chemistry (sulfur chemistry for example (2)). Subsequently, GALLAIS, VOIGT and LABARRE (3) extended this observation to the case of various bonds containing ? electrons: the bonds (C=C), (c ?c), (C=O) and (C?N) bring a very important contribution to the magnetic rotation of a molecule, due essentially to the ? electrons (4). They also purely and simply add their effects when they appear simultaneously in the same molecule, on the express condition of not belonging to a conjugated motif. This condition is in fact absolutely imperative because LABARRE (5) showed that the presence of a conjugated system in a molecule of the aliphatic series results in a very significant deviation from the rule of additivity that we have just mentioned: the experimental molecular magnetic rotation [a] of a compound containing a system of conjugated multiple bonds is always much higher than the value [b! that one would be led to attribute to it if the rule of additivity could be applied to it. This allows us to conclude that the ? electrons are even more active from the point of view of the Faraday effect when they are delocalized. Due to its exceptional sensitivity to the presence of ? electrons, localized or not, in a chemical structure, the Faraday effect therefore appears as a tool of choice for the study of any problem linked to the phenomenon of conjugation. In particular, it can provide interesting information on certain quantities used in theoretical chemistry to quantify the delocalization of ? electrons. Gallais and Labarre (6) in fact showed that there is a linear relationship between the exaltation of rotation E = [a]—[b] due to conjugation and the sum ? Ir of the free valence indices of the corresponding conjugated system. This being the case, we were asked to investigate, in the aromatic series, a possible generalization of the results thus obtained. This work therefore assumed simultaneous knowledge of the molecular magnetic rotations and the electronic structures of a certain number of aromatic hydrocarbons. It was this second point that limited the scope of our study. It was indeed out of the question, in the context of a diploma program, to calculate the electronic structures of systems with at least 8 ? electrons, also including atoms whose parameters are not yet perfectly defined. We successively studied:
- about ten aromatic hydrocarbons in which one or more phenyl rings conjugate either with each other or with one or more ethylenic or acetylenic bonds;
- seven hydrocarbons with fused benzene rings.
The molecular magnetic rotations of most of these compounds had been the subject of work prior to ours. We, for our part, did not measure the effect Faraday than five of them."
Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/06/1965 Domaine : Chimie Localisation : LCC
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
Permalink
PermalinkPermalink
Permalink
PermalinkPermalink
Permalink
Permalink
Permalink
