Etude théorique et expérimentale (effet Faraday et Diamagnétisme) de l'aromaticité de l'iodobenzène et de ses dérivés mono-méthylés / Maryse Bonnafous

Public ISBD Titre : Etude théorique et expérimentale (effet Faraday et Diamagnétisme) de l'aromaticité de l'iodobenzène et de ses dérivés mono-méthylés Titre original : Theoretical and experimental study (Faraday effect and Diamagnetism) of the aromaticity of iodobenzene and its mono-methylated derivatives Type de document : texte imprimé Auteurs : Maryse Bonnafous, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de la recherche Année de publication : 1968 Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude théorique (par les méthodes de la chimie quantique) et expérimentale (au moyen de l'effet Faraday et du diamagnétisme) des systèmes électroniques ? délocalisés, entreprise au Département ces dernières années, au sein du groupe de M. LABARRE, a débouché en 1967 sur une définition et une estimation de l'aromaticité dont l'intérêt dépasse de beaucoup le domaine de la recherche fondamentale. Cette étude a porté dans un premier temps sur les dérivés substitués du benzène qui constituent bien évidemment les composés auxquels on peut songer en tant qu'étalons quand on aborde le problème de l'aromaticité et, LABARRE et CRASNIER ont pu déduire des premiers résultats ainsi obtenus un certain nombre de critères auxquels une molécule cyclique doit satisfaire pour mériter le qualificatif d'aromatique. Il nous a été proposé de tester la validité de ces critères dans le cas d'une nouvelle famille de benzènes substitués : l'iodobenzène et ses dérivés mono-méthylés, tandis que, dans le même temps, on proposait à Mlle GUERIN d'effectuer une étude analogue dans le cas du thiophénol et de ses dérivés mono-méthylés. Les résultats auxquels nous sommes ainsi parvenues toutes deux ont été identiques au point qu'il eut été souhaitable qu'une soutenance d'un diplôme en commun ait été préalablement instaurée. On retrouvera en effet dans l'exposé du travail de Mlle GUERIN à la fois le même plan que celui que j'ai adopté pour cet exposé et des conclusions pratiquement identiques aux miennes. Ce plan est le suivant : Chapitre I : Les structures électroniques (? + ?), un premier critère d’aromaticité relative Chapitre II : Effet faraday et diamagnétisme, un deuxième critère d'aromaticité relative. Chapitre III : Un troisième critère d'aromaticité relative. Chapitre IV : Conclusions." "The theoretical (by the methods of quantum chemistry) and experimental (by means of the Faraday effect and diamagnetism) study of delocalized ? electronic systems, undertaken in the Department in recent years, within the group of M. LABARRE, led in 1967 to a definition and an estimation of aromaticity whose interest goes far beyond the domain of fundamental research. This study focused initially on the substituted derivatives of benzene which obviously constitute the compounds which one can think of as standards when one approaches the problem of aromaticity and, LABARRE and CRASNIER were able to deduce from the first results thus obtained a certain number of criteria which a cyclic molecule must satisfy to deserve the qualification of aromatic. It was proposed to us to test the validity of these criteria in the case of a new family of substituted benzenes: iodobenzene and its mono-methylated derivatives, while, at the same time, Miss Guerin was asked to conduct a similar study on thiophenol and its monomethylated derivatives. The results we both achieved were so identical that it would have been desirable to have previously established a joint thesis defense. Indeed, Miss Guerin's presentation of work contains both the same outline as the one I adopted for this presentation and conclusions that are practically identical to mine. This outline is as follows: Chapter I: Electronic structures (? + ?), a first criterion of relative aromaticity Chapter II: Faraday effect and diamagnetism, a second criterion of relative aromaticity. Chapter III: A third criterion of relative aromaticity. Chapter IV: Conclusions." Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/06/1968 Domaine : Chimie Localisation : LCC Etude théorique et expérimentale (effet Faraday et Diamagnétisme) de l'aromaticité de l'iodobenzène et de ses dérivés mono-méthylés = Theoretical and experimental study (Faraday effect and Diamagnetism) of the aromaticity of iodobenzene and its mono-methylated derivatives [texte imprimé] / Maryse Bonnafous, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de la recherche . - 1968. Langues : Français (fre) Résumé : "L'étude théorique (par les méthodes de la chimie quantique) et expérimentale (au moyen de l'effet Faraday et du diamagnétisme) des systèmes électroniques ? délocalisés, entreprise au Département ces dernières années, au sein du groupe de M. LABARRE, a débouché en 1967 sur une définition et une estimation de l'aromaticité dont l'intérêt dépasse de beaucoup le domaine de la recherche fondamentale. Cette étude a porté dans un premier temps sur les dérivés substitués du benzène qui constituent bien évidemment les composés auxquels on peut songer en tant qu'étalons quand on aborde le problème de l'aromaticité et, LABARRE et CRASNIER ont pu déduire des premiers résultats ainsi obtenus un certain nombre de critères auxquels une molécule cyclique doit satisfaire pour mériter le qualificatif d'aromatique. Il nous a été proposé de tester la validité de ces critères dans le cas d'une nouvelle famille de benzènes substitués : l'iodobenzène et ses dérivés mono-méthylés, tandis que, dans le même temps, on proposait à Mlle GUERIN d'effectuer une étude analogue dans le cas du thiophénol et de ses dérivés mono-méthylés. Les résultats auxquels nous sommes ainsi parvenues toutes deux ont été identiques au point qu'il eut été souhaitable qu'une soutenance d'un diplôme en commun ait été préalablement instaurée. On retrouvera en effet dans l'exposé du travail de Mlle GUERIN à la fois le même plan que celui que j'ai adopté pour cet exposé et des conclusions pratiquement identiques aux miennes. Ce plan est le suivant : Chapitre I : Les structures électroniques (? + ?), un premier critère d’aromaticité relative Chapitre II : Effet faraday et diamagnétisme, un deuxième critère d'aromaticité relative. Chapitre III : Un troisième critère d'aromaticité relative. Chapitre IV : Conclusions." "The theoretical (by the methods of quantum chemistry) and experimental (by means of the Faraday effect and diamagnetism) study of delocalized ? electronic systems, undertaken in the Department in recent years, within the group of M. LABARRE, led in 1967 to a definition and an estimation of aromaticity whose interest goes far beyond the domain of fundamental research. This study focused initially on the substituted derivatives of benzene which obviously constitute the compounds which one can think of as standards when one approaches the problem of aromaticity and, LABARRE and CRASNIER were able to deduce from the first results thus obtained a certain number of criteria which a cyclic molecule must satisfy to deserve the qualification of aromatic. It was proposed to us to test the validity of these criteria in the case of a new family of substituted benzenes: iodobenzene and its mono-methylated derivatives, while, at the same time, Miss Guerin was asked to conduct a similar study on thiophenol and its monomethylated derivatives. The results we both achieved were so identical that it would have been desirable to have previously established a joint thesis defense. Indeed, Miss Guerin's presentation of work contains both the same outline as the one I adopted for this presentation and conclusions that are practically identical to mine. This outline is as follows: Chapter I: Electronic structures (? + ?), a first criterion of relative aromaticity Chapter II: Faraday effect and diamagnetism, a second criterion of relative aromaticity. Chapter III: A third criterion of relative aromaticity. Chapter IV: Conclusions." Document : Diplôme d'études Sup Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/06/1968 Domaine : Chimie Localisation : LCC

Une nouvelle méthode d'approche de la structure électronique des composés nitrés / Maryse Bonnafous

Public ISBD Titre : Une nouvelle méthode d'approche de la structure électronique des composés nitrés Titre original : A new method for approaching the electronic structure of nitro compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Maryse Bonnafous, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1970 Langues : Français (fre) Résumé : "Le travail qui fait l'objet de cette thèse repose sur une description du motif NO2, due à JULG, description qui tourne le dos radicalement dans son principe aux conceptions jugées périnées de la mésomérie. Nous nous sommes efforcés dans un premier temps de justifier ce modèle dans le cas des molécules étalons que constituent les nitroalcanes. Ceci fait, nous avons pu aborder sur des bases sûres le calcul des structures électroniques des dérivés nitrés usuels du benzène et du toluène en veillant à ce que celles-ci permettent de retrouver au mieux la position de la première transition verticale ultraviolette de type ? – ?*et la valeur expérimentale du moment dipolaire. Les structures ainsi établies nous ont permis de discuter les exaltations de conjugaison obtenues en Effet Faraday et en Diamagnétisme en termes de courant de PAULING- POPLE. Le caractère général de la méthode de calcul proposée a en outre pu être confirmé par le fait qu'elle nous a permis de trancher le différend qui s'était fait jour tout récemment entre LEIBOVICI et LABARRE d'une part et l'équipe de LOOS d'autre part au sujet de l'assignation de la première transition ? – ?* du nitroéthylène. Les critères d'aromaticité de LABARRE et CRASNIE ont été enfin discutés dans le cas de nos molécules en insistant plus particulièrement sur le quatrième d'entre eux. J'exposerai donc mes recherches dans l'ordre suivant : Première partie : Structures et spectres électroniques. I- Les méthodes de calcul : [Le motif NO2 ; Structures ? (la Méthode d'Itération tournante) ; Structures ? (la Méthode L.C.A.0. -C.U.V.)] II -Spectroscopie ultraviolette : (Dispositif expérimental ; Spectres des nitroalcanes ; Dérivés mono- et dinitrés du benzène et du toluène) III-Résultats, structures électroniques :(Nitroalcanes ; Nitrobenzène ; Nitrotoluènes et dinitrobenzènes) IV- Conclusions Deuxième partie : Effet faraday et diamagnétisme. A-Généralités et techniques physiques : I-Effet faraday. : [Les grandeurs et leur détermination ; Dispositif expérimental ; Précision des mesures] II-Susceptibilité magnétique : [Les grandeurs et leur détermination ; Dispositif expérimental et précision des mesures] B-Les systématiques additives : C-Résultats : [Effet FARADAY ; Diamagnétisme] Troisième partie : Quatrième critère d'aromaticité de LABARRE et CRASNIER Quatrième partie : Conclusion." "The work which is the subject of this thesis is based on a description of the NO2 motif, due to JULG, a description which radically turns its back in its principle on the conceptions considered perineal of mesomerism. We first tried to justify this model in the case of the standard molecules that constitute the nitroalkanes. This done, we were able to approach on a sure basis the calculation of the electronic structures of the usual nitro derivatives of benzene and toluene by ensuring that these allow us to find as well as possible the position of the first vertical ultraviolet transition of type ? – ?* and the experimental value of the dipole moment. The structures thus established allowed us to discuss the conjugation exaltations obtained in Faraday Effect and in Diamagnetism in terms of PAULING-POPLE current. The general character of the proposed calculation method was also confirmed by the fact that it allowed us to settle the dispute which had arisen very recently between LEIBOVICI and LABARRE on the one hand, and LOOS's team on the other, regarding the assignment of the first ?–?* transition of nitroethylene. The aromaticity criteria of LABARRE and CRASNIE were finally discussed in the case of our molecules, with particular emphasis on the fourth of them. I will therefore present my research in the following order: Part One: Electronic Structures and Spectra. I- Computational Methods: [The NO2 motif; ? structures (the Rotating Iteration Method); ? structures (the L.C.A.O.-C.U.V. Method)] II- Ultraviolet Spectroscopy: (Experimental Setup; Spectra of Nitroalkanes; Mono- and Dinitro Derivatives of Benzene and Toluene) III- Results, Electronic Structures: (Nitroalkanes; Nitrobenzene; Nitrotoluenes and dinitrobenzenes) IV- Conclusions Part Two: Faraday Effect and Diamagnetism. A- Generalities and Physical Techniques: I-Faraday Effect: [Quantities and Their Determination; Experimental Design; Measurement Accuracy] II-Magnetic Susceptibility: [Quantities and Their Determination; Experimental Design and Measurement Accuracy] B- Additive Systematics: C-Results: [FARADAY Effect; Diamagnetism] Part Three: Fourth Aromaticity Criterion of LABARRE and CRASNIER Part Four: Conclusion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/06/1970 Domaine : Chimie Structurale Localisation : Lcc Une nouvelle méthode d'approche de la structure électronique des composés nitrés = A new method for approaching the electronic structure of nitro compounds [texte imprimé] / Maryse Bonnafous, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1970. Langues : Français (fre) Résumé : "Le travail qui fait l'objet de cette thèse repose sur une description du motif NO2, due à JULG, description qui tourne le dos radicalement dans son principe aux conceptions jugées périnées de la mésomérie. Nous nous sommes efforcés dans un premier temps de justifier ce modèle dans le cas des molécules étalons que constituent les nitroalcanes. Ceci fait, nous avons pu aborder sur des bases sûres le calcul des structures électroniques des dérivés nitrés usuels du benzène et du toluène en veillant à ce que celles-ci permettent de retrouver au mieux la position de la première transition verticale ultraviolette de type ? – ?*et la valeur expérimentale du moment dipolaire. Les structures ainsi établies nous ont permis de discuter les exaltations de conjugaison obtenues en Effet Faraday et en Diamagnétisme en termes de courant de PAULING- POPLE. Le caractère général de la méthode de calcul proposée a en outre pu être confirmé par le fait qu'elle nous a permis de trancher le différend qui s'était fait jour tout récemment entre LEIBOVICI et LABARRE d'une part et l'équipe de LOOS d'autre part au sujet de l'assignation de la première transition ? – ?* du nitroéthylène. Les critères d'aromaticité de LABARRE et CRASNIE ont été enfin discutés dans le cas de nos molécules en insistant plus particulièrement sur le quatrième d'entre eux. J'exposerai donc mes recherches dans l'ordre suivant : Première partie : Structures et spectres électroniques. I- Les méthodes de calcul : [Le motif NO2 ; Structures ? (la Méthode d'Itération tournante) ; Structures ? (la Méthode L.C.A.0. -C.U.V.)] II -Spectroscopie ultraviolette : (Dispositif expérimental ; Spectres des nitroalcanes ; Dérivés mono- et dinitrés du benzène et du toluène) III-Résultats, structures électroniques :(Nitroalcanes ; Nitrobenzène ; Nitrotoluènes et dinitrobenzènes) IV- Conclusions Deuxième partie : Effet faraday et diamagnétisme. A-Généralités et techniques physiques : I-Effet faraday. : [Les grandeurs et leur détermination ; Dispositif expérimental ; Précision des mesures] II-Susceptibilité magnétique : [Les grandeurs et leur détermination ; Dispositif expérimental et précision des mesures] B-Les systématiques additives : C-Résultats : [Effet FARADAY ; Diamagnétisme] Troisième partie : Quatrième critère d'aromaticité de LABARRE et CRASNIER Quatrième partie : Conclusion." "The work which is the subject of this thesis is based on a description of the NO2 motif, due to JULG, a description which radically turns its back in its principle on the conceptions considered perineal of mesomerism. We first tried to justify this model in the case of the standard molecules that constitute the nitroalkanes. This done, we were able to approach on a sure basis the calculation of the electronic structures of the usual nitro derivatives of benzene and toluene by ensuring that these allow us to find as well as possible the position of the first vertical ultraviolet transition of type ? – ?* and the experimental value of the dipole moment. The structures thus established allowed us to discuss the conjugation exaltations obtained in Faraday Effect and in Diamagnetism in terms of PAULING-POPLE current. The general character of the proposed calculation method was also confirmed by the fact that it allowed us to settle the dispute which had arisen very recently between LEIBOVICI and LABARRE on the one hand, and LOOS's team on the other, regarding the assignment of the first ?–?* transition of nitroethylene. The aromaticity criteria of LABARRE and CRASNIE were finally discussed in the case of our molecules, with particular emphasis on the fourth of them. I will therefore present my research in the following order: Part One: Electronic Structures and Spectra. I- Computational Methods: [The NO2 motif; ? structures (the Rotating Iteration Method); ? structures (the L.C.A.O.-C.U.V. Method)] II- Ultraviolet Spectroscopy: (Experimental Setup; Spectra of Nitroalkanes; Mono- and Dinitro Derivatives of Benzene and Toluene) III- Results, Electronic Structures: (Nitroalkanes; Nitrobenzene; Nitrotoluenes and dinitrobenzenes) IV- Conclusions Part Two: Faraday Effect and Diamagnetism. A- Generalities and Physical Techniques: I-Faraday Effect: [Quantities and Their Determination; Experimental Design; Measurement Accuracy] II-Magnetic Susceptibility: [Quantities and Their Determination; Experimental Design and Measurement Accuracy] B- Additive Systematics: C-Results: [FARADAY Effect; Diamagnetism] Part Three: Fourth Aromaticity Criterion of LABARRE and CRASNIER Part Four: Conclusion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/06/1970 Domaine : Chimie Structurale Localisation : Lcc

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