Sur les propriétés magnétiques de la liaison (P. Ni) d'un édifice Ni [P (OR)3-X F fx]4 / Jean-Michel Savariault

Public ISBD Titre : Sur les propriétés magnétiques de la liaison (P. Ni) d'un édifice Ni [P (OR)3-X F fx]4 Titre original : On the magnetic properties of the (P.Ni) bond of a Ni [P(OR)3-X F fx]4 structure Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1969 Langues : Français (fre) Résumé : "Le problème du contenu électronique des liaisons donneur-accepteur (?+?) issues du nickel dans un complexe tétraédrique du type NiL4, a suscité depuis de nombreuses années un nombre considérable de travaux divers de la physico-chimie moléculaire et les conclusions auxquelles ils ont abouti font aujourd'hui encore parfois l'objet de controverses telles qu'il est évident qu'aucune solution générale vraiment satisfaisante n'a été à ce jour donnée au problème ainsi posé. C'est pour cette raison que LABARRE et CASSOUX ont abordé en 1965 l'étude du cas particulier des molécules du type Ni [P(XYZ)]4 au moyen de l'effet Faraday, du diamagnétisme et de la résonance magnétique nucléaire, les deux premières méthodes possédant l'avantage de reposer sur des propriétés additives de la matière dont on sait, depuis les travaux de GALLAIS, LAURENT, de LOTH, VOIGT et M-C. LABARRE, qu'elles sont particulièrement bien adaptées à l'étude des liaisons donneur-accepteur ? et (? + ?). C'est dans cette optique qu'il m'a été proposé en 1967 par MM. CASSOUX et LABARRE de participer au travail d'équipe ainsi entrepris en m'intéressant plus particulièrement aux molécules NiL4, dans lesquelles L = P(OR)3-x Fx (avec x = 0, 1 et 2, R =C2H5, n-C3H7, n-C4H9, et n-C5H11) qui constituent bien évidemment, si l'on se réfère à la notion d'électronégativité, la limite supérieure du domaine à explorer. J'ai ainsi été conduit à préparer pour la première fois dans un état de haute pureté et dans des conditions souvent drastiques- une vingtaine de composés du type L ou NiL4 et la détermination de leurs propriétés magnétiques moléculaires nous a permis d'atteindre pour la première fois la rotation magnétique vraie d'une liaison (P. Ni). J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : Chapitre I : Généralités et techniques physiques. Chapitre II : Préparations et caractérisations. A-Des coordinats L. B-Des composés NiL4. Chapitre III : Étude des propriétés magnétiques A-L'effet Faraday [1- Des coordinats L ; 2-Des composés Nil] B-L'aimantation moléculaire [1-Des coordinats L ; 2-Des composés NiL4]." "The problem of the electronic content of the donor-acceptor bonds (?+?) originating from nickel in a tetrahedral complex of the NiL4 type has for many years given rise to a considerable number of diverse studies in molecular physicochemistry and the conclusions reached are still today sometimes the subject of such controversy that it is obvious that no truly satisfactory general solution has been given to date to the problem thus posed. It is for this reason that LABARRE and CASSOUX approached in 1965 the study of the particular case of molecules of the Ni [P(XYZ)]4 type by means of the Faraday effect, diamagnetism and nuclear magnetic resonance, the first two methods having the advantage of being based on additive properties of matter which we know, since the work of GALLAIS, LAURENT, de LOTH, VOIGT and M-C. LABARRE, are particularly well adapted to the study of donor-acceptor bonds ? and (? + ?). It was with this in mind that Messrs. Cassoux and Labarre invited me in 1967 to participate in the teamwork thus undertaken, focusing more specifically on NiL4 molecules, in which L = P(OR)3-x Fx (with x = 0, 1 and 2, R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, and n-C5H11) which obviously constitute, if we refer to the notion of electronegativity, the upper limit of the domain to be explored. I was thus led to prepare for the first time in a state of high purity and under often drastic conditions - about twenty compounds of the L or NiL4 type and the determination of their molecular magnetic properties allowed us to achieve for the first time the true magnetic rotation of a bond (P. Ni). I will present my research in the following order: Chapter I: Generalities and techniques Physical Properties. Chapter II: Preparations and Characterizations. A- L-Coordinates. B- NiL4 Compounds. Chapter III: Study of Magnetic Properties A- The Faraday Effect [1- L-Coordinates; 2- NiL Compounds] B- Molecular Magnetization [1- L-Coordinates; 2- NiL4 Compounds]." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/06/1969 Domaine : Chimie Structurale- Option Composés Minéraux Localisation : LCC Sur les propriétés magnétiques de la liaison (P. Ni) d'un édifice Ni [P (OR)3-X F fx]4 = On the magnetic properties of the (P.Ni) bond of a Ni [P(OR)3-X F fx]4 structure [texte imprimé] / Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1969. Langues : Français (fre) Résumé : "Le problème du contenu électronique des liaisons donneur-accepteur (?+?) issues du nickel dans un complexe tétraédrique du type NiL4, a suscité depuis de nombreuses années un nombre considérable de travaux divers de la physico-chimie moléculaire et les conclusions auxquelles ils ont abouti font aujourd'hui encore parfois l'objet de controverses telles qu'il est évident qu'aucune solution générale vraiment satisfaisante n'a été à ce jour donnée au problème ainsi posé. C'est pour cette raison que LABARRE et CASSOUX ont abordé en 1965 l'étude du cas particulier des molécules du type Ni [P(XYZ)]4 au moyen de l'effet Faraday, du diamagnétisme et de la résonance magnétique nucléaire, les deux premières méthodes possédant l'avantage de reposer sur des propriétés additives de la matière dont on sait, depuis les travaux de GALLAIS, LAURENT, de LOTH, VOIGT et M-C. LABARRE, qu'elles sont particulièrement bien adaptées à l'étude des liaisons donneur-accepteur ? et (? + ?). C'est dans cette optique qu'il m'a été proposé en 1967 par MM. CASSOUX et LABARRE de participer au travail d'équipe ainsi entrepris en m'intéressant plus particulièrement aux molécules NiL4, dans lesquelles L = P(OR)3-x Fx (avec x = 0, 1 et 2, R =C2H5, n-C3H7, n-C4H9, et n-C5H11) qui constituent bien évidemment, si l'on se réfère à la notion d'électronégativité, la limite supérieure du domaine à explorer. J'ai ainsi été conduit à préparer pour la première fois dans un état de haute pureté et dans des conditions souvent drastiques- une vingtaine de composés du type L ou NiL4 et la détermination de leurs propriétés magnétiques moléculaires nous a permis d'atteindre pour la première fois la rotation magnétique vraie d'une liaison (P. Ni). J'exposerai mes recherches dans l'ordre suivant : Chapitre I : Généralités et techniques physiques. Chapitre II : Préparations et caractérisations. A-Des coordinats L. B-Des composés NiL4. Chapitre III : Étude des propriétés magnétiques A-L'effet Faraday [1- Des coordinats L ; 2-Des composés Nil] B-L'aimantation moléculaire [1-Des coordinats L ; 2-Des composés NiL4]." "The problem of the electronic content of the donor-acceptor bonds (?+?) originating from nickel in a tetrahedral complex of the NiL4 type has for many years given rise to a considerable number of diverse studies in molecular physicochemistry and the conclusions reached are still today sometimes the subject of such controversy that it is obvious that no truly satisfactory general solution has been given to date to the problem thus posed. It is for this reason that LABARRE and CASSOUX approached in 1965 the study of the particular case of molecules of the Ni [P(XYZ)]4 type by means of the Faraday effect, diamagnetism and nuclear magnetic resonance, the first two methods having the advantage of being based on additive properties of matter which we know, since the work of GALLAIS, LAURENT, de LOTH, VOIGT and M-C. LABARRE, are particularly well adapted to the study of donor-acceptor bonds ? and (? + ?). It was with this in mind that Messrs. Cassoux and Labarre invited me in 1967 to participate in the teamwork thus undertaken, focusing more specifically on NiL4 molecules, in which L = P(OR)3-x Fx (with x = 0, 1 and 2, R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, and n-C5H11) which obviously constitute, if we refer to the notion of electronegativity, the upper limit of the domain to be explored. I was thus led to prepare for the first time in a state of high purity and under often drastic conditions - about twenty compounds of the L or NiL4 type and the determination of their molecular magnetic properties allowed us to achieve for the first time the true magnetic rotation of a bond (P. Ni). I will present my research in the following order: Chapter I: Generalities and techniques Physical Properties. Chapter II: Preparations and Characterizations. A- L-Coordinates. B- NiL4 Compounds. Chapter III: Study of Magnetic Properties A- The Faraday Effect [1- L-Coordinates; 2- NiL Compounds] B- Molecular Magnetization [1- L-Coordinates; 2- NiL4 Compounds]." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/06/1969 Domaine : Chimie Structurale- Option Composés Minéraux Localisation : LCC

Etude expérimentale et théorique des complexes de quelques métaux de transition (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) avec des ligands phosphores P(XYZ) / Jean-Michel Savariault

Public ISBD Titre : Etude expérimentale et théorique des complexes de quelques métaux de transition (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) avec des ligands phosphores P(XYZ) Titre original : Experimental and theoretical study of complexes of some transition metals (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) with phosphorus ligands P(XYZ) Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : "Ce mémoire rapporte donc essentiellement l'exposé du formalisme quantique original que nous proposons et son application à des complexes dans la ligne de ceux antérieurement étudiés au Laboratoire par GALLAIS et collaborateurs. Nous nous attacherons ainsi à montrer dans quelle mesure des relations quantitatives entre structure électronique et propriétés dans l'état fondamental peuvent ou non être dégagées et nous analyserons d'une manière critique la qualité des relations ainsi mises ou non en évidence. Faisant suite aux travaux déjà développés dans notre groupe, les molécules servant au test de la méthode seront les métaux carbonyles M(CO)n (M= Ni, Fe, Cr), les dérivés persubstitués M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) et l'ensemble des complexes tétrasubstitués Ni L4 à ligands phosphorés (L = PXYZ ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). Nous avons également étudié - bien qu'ils ne relèvent pas pour l'instant de la méthode de calcul proposée - quelques complexes du Palladium et du Platine [Pd(PF3)4 et Pt(PF3)4] dans le but de voir comment évoluent les caractéristiques expérimentales de la liaison métal-phosphore au sein de la colonne du tableau périodique à laquelle appartient le Nickel. Nous exposerons donc nos travaux dans l'ordre suivant : I - LES TECHNIQUES D’ÉTUDE 1 - L'Effet Faraday 2 - L'Aimantation moléculaire 3 - La Résonance magnétique nucléaire 4 - La spectrographie infrarouge 5 - La spectroscopie photoélectronique 6 - La méthode quantique CNDO/2 Bibliographie." "This thesis therefore essentially reports the presentation of the original quantum formalism that we propose and its application to complexes in line with those previously studied in the Laboratory by GALLAIS and colleagues. We will thus endeavor to show to what extent quantitative relationships between electronic structure and properties in the ground state can or cannot be identified and we will critically analyze the quality of the relationships thus identified or not. Following the work already developed in our group, the molecules used to test the method will be the metal carbonyls M(CO)n (M = Ni, Fe, Cr), the persubstituted derivatives M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) and the set of tetrasubstituted Ni L4 complexes with phosphorus ligands (L = PXYZ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). We have also studied - although they are not currently covered by the proposed calculation method - some complexes of Palladium and Platinum [Pd(PF3)4 and Pt(PF3)4] with the aim of observing how the experimental characteristics of the metal-phosphorus bond evolve within the column of the periodic table to which nickel belongs. We will therefore present our work in the following order: I - STUDY TECHNIQUES 1 - The Faraday Effect 2 - Molecular Magnetization 3 - Nuclear Magnetic Resonance 4 - Infrared Spectrography 5 - Photoelectron Spectroscopy 6 - The Quantum Method CNDO/2 Bibliography." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/12/1975 Domaine : Discipline Sciences - Spécialité Chimie de Coordination Localisation : LCC Etude expérimentale et théorique des complexes de quelques métaux de transition (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) avec des ligands phosphores P(XYZ) = Experimental and theoretical study of complexes of some transition metals (Cr, Fe, Ni, Pd, Pt) with phosphorus ligands P(XYZ) [texte imprimé] / Jean-Michel Savariault, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1975. Langues : Français (fre) Résumé : "Ce mémoire rapporte donc essentiellement l'exposé du formalisme quantique original que nous proposons et son application à des complexes dans la ligne de ceux antérieurement étudiés au Laboratoire par GALLAIS et collaborateurs. Nous nous attacherons ainsi à montrer dans quelle mesure des relations quantitatives entre structure électronique et propriétés dans l'état fondamental peuvent ou non être dégagées et nous analyserons d'une manière critique la qualité des relations ainsi mises ou non en évidence. Faisant suite aux travaux déjà développés dans notre groupe, les molécules servant au test de la méthode seront les métaux carbonyles M(CO)n (M= Ni, Fe, Cr), les dérivés persubstitués M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) et l'ensemble des complexes tétrasubstitués Ni L4 à ligands phosphorés (L = PXYZ ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). Nous avons également étudié - bien qu'ils ne relèvent pas pour l'instant de la méthode de calcul proposée - quelques complexes du Palladium et du Platine [Pd(PF3)4 et Pt(PF3)4] dans le but de voir comment évoluent les caractéristiques expérimentales de la liaison métal-phosphore au sein de la colonne du tableau périodique à laquelle appartient le Nickel. Nous exposerons donc nos travaux dans l'ordre suivant : I - LES TECHNIQUES D’ÉTUDE 1 - L'Effet Faraday 2 - L'Aimantation moléculaire 3 - La Résonance magnétique nucléaire 4 - La spectrographie infrarouge 5 - La spectroscopie photoélectronique 6 - La méthode quantique CNDO/2 Bibliographie." "This thesis therefore essentially reports the presentation of the original quantum formalism that we propose and its application to complexes in line with those previously studied in the Laboratory by GALLAIS and colleagues. We will thus endeavor to show to what extent quantitative relationships between electronic structure and properties in the ground state can or cannot be identified and we will critically analyze the quality of the relationships thus identified or not. Following the work already developed in our group, the molecules used to test the method will be the metal carbonyls M(CO)n (M = Ni, Fe, Cr), the persubstituted derivatives M(PF3)n (M = Ni, Fe, Cr) and the set of tetrasubstituted Ni L4 complexes with phosphorus ligands (L = PXYZ; X, Y, Z = F, OR, NR2, Cl, Br, R, Ph, H). We have also studied - although they are not currently covered by the proposed calculation method - some complexes of Palladium and Platinum [Pd(PF3)4 and Pt(PF3)4] with the aim of observing how the experimental characteristics of the metal-phosphorus bond evolve within the column of the periodic table to which nickel belongs. We will therefore present our work in the following order: I - STUDY TECHNIQUES 1 - The Faraday Effect 2 - Molecular Magnetization 3 - Nuclear Magnetic Resonance 4 - Infrared Spectrography 5 - Photoelectron Spectroscopy 6 - The Quantum Method CNDO/2 Bibliography." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/12/1975 Domaine : Discipline Sciences - Spécialité Chimie de Coordination Localisation : LCC

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