| Titre : |
Contribution à l'étude de catalyseurs Ziegler-Natta : réactions d'échange entre quelques composés du Titane (IV) et le Triméthylaluminium. |
| Titre original : |
Contribution to the study of Ziegler-Natta catalysts: exchange reactions between some Titanium (IV) compounds and Trimethylaluminium. |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Mohammed Tayeb Sadani, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1976 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"En résumé, les réactions des alkylaluminiums ou leurs halogénures sur les composés du titane (IV) ou leurs halogénures sont des réactions de redistribution permettant les échanges des ligands. Mais cet échange n'est pas le seul phénomène observé, il y a souvent apparition de phénomènes de réduction du titane (avec libération d'hydrocarbures) et de complexation par pontage. La réduction semble liée à la présence d'un proton sur un carbone en ? suivant le mécanisme proposé par de VRIES.
C'est pourquoi, dans le but de bien appréhender la toute première étape du processus catalytique - l'alkylation du métal de transition sans réduction - nous nous sommes intéressés à la formation de composés méthylés. Parmi les travaux antérieurs concernant ce problème, signalons, l'alkylation du bis cyclopentadiènyl dichlorure du titane par Al (CH3)2Cl qui se transforme en (?5H5)2Ti (CH3) Cl selon la réaction suivante : (C5H5)2 TiCl2 + Al(??3)2?l + (?5?5) 2Ti (CH3) Cl + AI (CH3) Cl2
On connait aussi, depuis les travaux de BEERMANN l'alkylation de Ti Cl4 par Al (CH3)2Cl. Ce chercheur a pu isoler CH3 Ti Cl3 comme produit de la réaction : Ti Cl4 + Al (CH3)2Cl ---- CH3TiCl3 + Al (CH3) Cl2 en complexant le composé d'aluminium par le diphényl éther. Nous envisagerons d'abord, mais très succinctement quelques réactions entreprises à titre de tests tout à fait préliminaires concernant l'addition du triéthylaluminium sur les orthotinates d'éthyle et de tertiobutyle.
Mais, l'accent sera mis surtout sur la partie relative à l'addition du triméthylaluminium qui fait l'essentiel de ce travail successivement sur :
a) les composés du titane ne comportant pas de cyclopentadiènyl comme les orthotitanates Ti(OR)4 d'éthyle et d'isopropyle et le méthyltriisopropoxytitane CH3Ti (0-iC3H7) 3.
b) les composés du titane comportant le cyclopentadiènyl comme le cyclopentadiènyl triéthoxytitane C5H5Ti(OC2H5)3 le méthylcyclopentadiènyldiéthoxytitan ?5H5?? (CH3) (OC2H5)2 et enfin, le monochlorocyclopentadiènyldiisopropoxytitane ?5H5??Cl (O-???H7))2.
c) les orthovanadates d'isopropyle et de néopentyle : VO (0-iC3H7)3 et VO(O-néoC5H11)3."
"In summary, the reactions of aluminum alkyls or their halides on titanium (IV) compounds or their halides are redistribution reactions allowing ligand exchanges. But this exchange is not the only phenomenon observed; titanium reduction phenomena (with release of hydrocarbons) and complexation by bridging often occur. The reduction seems to be linked to the presence of a proton on a ?-carbon following the mechanism proposed by de VRIES.
This is why, in order to better understand the very first step of the catalytic process - the alkylation of the transition metal without reduction - we were interested in the formation of methylated compounds. Among the previous works on this problem, we note the alkylation of titanium biscyclopentadienyl dichloride by Al (CH3) 2 Cl which is transformed into (C5H5) 2 Ti (CH3) Cl according to the following reaction: (C5H5) 2 TiCl 2 + Al (CH3) 2 Cl + (C5n5)2Ti(CH3)Cl + Al(CH3)Cl2
Also known, since the work of BEERMANN, is the alkylation of TiCl4 by Al(CH3)2Cl. This researcher was able to isolate CH3TiCl3 as a product of the reaction: TiCl4 + Al(CH3)2Cl ---- CH3TiCl3 + Al(CH3)Cl2 by complexing the aluminum compound with diphenyl ether. We will first, but very briefly, consider a few reactions undertaken as very preliminary tests concerning the addition of triethylaluminum to ethyl and tert-butyl orthotitanates.
However, the main emphasis will be placed on the part relating to the addition of trimethylaluminum, which makes up the bulk of this work, successively on:
a) titanium compounds not containing cyclopentadienyl, such as ethyl and isopropyl orthotitanates Ti(OR)4 and methyltriisopropoxytitanium CH3Ti (O-iC3H7) 3.
b) titanium compounds containing cyclopentadienyl such as cyclopentadienyl triethoxytitanium C5H5Ti(OC2H5)3, methylcyclopentadienyl diethoxytitanium C5H5Ti (CH3) (OC2H5)2 and finally, monochlorocyclopentadienyl diisopropoxytitanium C5H5TiCl (O-iC3H7))2.
c) isopropyl and neopentyl orthovanadates: VO (O-iC3H7)3 and VO(O-neoC5H11)3."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
26/04/1976 |
| Domaine : |
Chimie Structurale-Option:Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
Contribution à l'étude de catalyseurs Ziegler-Natta : réactions d'échange entre quelques composés du Titane (IV) et le Triméthylaluminium. = Contribution to the study of Ziegler-Natta catalysts: exchange reactions between some Titanium (IV) compounds and Trimethylaluminium. [texte imprimé] / Mohammed Tayeb Sadani, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse . - 1976. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"En résumé, les réactions des alkylaluminiums ou leurs halogénures sur les composés du titane (IV) ou leurs halogénures sont des réactions de redistribution permettant les échanges des ligands. Mais cet échange n'est pas le seul phénomène observé, il y a souvent apparition de phénomènes de réduction du titane (avec libération d'hydrocarbures) et de complexation par pontage. La réduction semble liée à la présence d'un proton sur un carbone en ? suivant le mécanisme proposé par de VRIES.
C'est pourquoi, dans le but de bien appréhender la toute première étape du processus catalytique - l'alkylation du métal de transition sans réduction - nous nous sommes intéressés à la formation de composés méthylés. Parmi les travaux antérieurs concernant ce problème, signalons, l'alkylation du bis cyclopentadiènyl dichlorure du titane par Al (CH3)2Cl qui se transforme en (?5H5)2Ti (CH3) Cl selon la réaction suivante : (C5H5)2 TiCl2 + Al(??3)2?l + (?5?5) 2Ti (CH3) Cl + AI (CH3) Cl2
On connait aussi, depuis les travaux de BEERMANN l'alkylation de Ti Cl4 par Al (CH3)2Cl. Ce chercheur a pu isoler CH3 Ti Cl3 comme produit de la réaction : Ti Cl4 + Al (CH3)2Cl ---- CH3TiCl3 + Al (CH3) Cl2 en complexant le composé d'aluminium par le diphényl éther. Nous envisagerons d'abord, mais très succinctement quelques réactions entreprises à titre de tests tout à fait préliminaires concernant l'addition du triéthylaluminium sur les orthotinates d'éthyle et de tertiobutyle.
Mais, l'accent sera mis surtout sur la partie relative à l'addition du triméthylaluminium qui fait l'essentiel de ce travail successivement sur :
a) les composés du titane ne comportant pas de cyclopentadiènyl comme les orthotitanates Ti(OR)4 d'éthyle et d'isopropyle et le méthyltriisopropoxytitane CH3Ti (0-iC3H7) 3.
b) les composés du titane comportant le cyclopentadiènyl comme le cyclopentadiènyl triéthoxytitane C5H5Ti(OC2H5)3 le méthylcyclopentadiènyldiéthoxytitan ?5H5?? (CH3) (OC2H5)2 et enfin, le monochlorocyclopentadiènyldiisopropoxytitane ?5H5??Cl (O-???H7))2.
c) les orthovanadates d'isopropyle et de néopentyle : VO (0-iC3H7)3 et VO(O-néoC5H11)3."
"In summary, the reactions of aluminum alkyls or their halides on titanium (IV) compounds or their halides are redistribution reactions allowing ligand exchanges. But this exchange is not the only phenomenon observed; titanium reduction phenomena (with release of hydrocarbons) and complexation by bridging often occur. The reduction seems to be linked to the presence of a proton on a ?-carbon following the mechanism proposed by de VRIES.
This is why, in order to better understand the very first step of the catalytic process - the alkylation of the transition metal without reduction - we were interested in the formation of methylated compounds. Among the previous works on this problem, we note the alkylation of titanium biscyclopentadienyl dichloride by Al (CH3) 2 Cl which is transformed into (C5H5) 2 Ti (CH3) Cl according to the following reaction: (C5H5) 2 TiCl 2 + Al (CH3) 2 Cl + (C5n5)2Ti(CH3)Cl + Al(CH3)Cl2
Also known, since the work of BEERMANN, is the alkylation of TiCl4 by Al(CH3)2Cl. This researcher was able to isolate CH3TiCl3 as a product of the reaction: TiCl4 + Al(CH3)2Cl ---- CH3TiCl3 + Al(CH3)Cl2 by complexing the aluminum compound with diphenyl ether. We will first, but very briefly, consider a few reactions undertaken as very preliminary tests concerning the addition of triethylaluminum to ethyl and tert-butyl orthotitanates.
However, the main emphasis will be placed on the part relating to the addition of trimethylaluminum, which makes up the bulk of this work, successively on:
a) titanium compounds not containing cyclopentadienyl, such as ethyl and isopropyl orthotitanates Ti(OR)4 and methyltriisopropoxytitanium CH3Ti (O-iC3H7) 3.
b) titanium compounds containing cyclopentadienyl such as cyclopentadienyl triethoxytitanium C5H5Ti(OC2H5)3, methylcyclopentadienyl diethoxytitanium C5H5Ti (CH3) (OC2H5)2 and finally, monochlorocyclopentadienyl diisopropoxytitanium C5H5TiCl (O-iC3H7))2.
c) isopropyl and neopentyl orthovanadates: VO (O-iC3H7)3 and VO(O-neoC5H11)3."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
26/04/1976 |
| Domaine : |
Chimie Structurale-Option:Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
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