| Titre : |
Contribution à l'étude physicochimique de quelques composés pseudo-halogènes du bore |
| Titre original : |
Contribution to the physicochemical study of some pseudo-halogenated boron compounds |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Alain François, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1971 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Parmi les pseudo-halogénures de bore, les plus connus sont les thiocyanates ou les isothiocyanates, puis les cyanates ou les isocyanates. Le terme de pseudo-halogénure recouvre un certain nombre de groupements qui s'apparentent aux halogénures par leurs propriétés physiques et chimiques. Ces groupements sont polyatomiques, linéaires, électronégatifs et peuvent participer à l'élaboration d'une liaison Il intramoléculaire avec un centre voisin électrophile.
Dans le cas du groupement NCS, la liaison bore-pseudo-halogénure peut s'établir de deux façons différentes, soit entre l'atome de bore et l'atome d'azote, soit entre l'atome de bore et l'atome de soufre ; les deux composés suivants sont donc susceptibles d'être obtenus :
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
Il en est de même pour le groupement NCO :
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
En plus de ce problème d'isomérie, la possibilité d'interaction de type II entre l'atome de bore et le groupement NCX (X étant 0 ou S) pourra certainement être mis en évidence. Le problème de l’isométrie semble avoir été résolu essentiellement par une étude infrarouge de ces composés (1) (2) ; les conclusions de cette étude seraient en faveur d’une structure iso (structures a et a’) mais les preuves ne semblent pas définitivement établies. En définitive, le plan adopté pour présenter notre travail sera le suivant :
1ère Partie : Méthodes physiques utilisées.
I - Effet Faraday. II - Magnétisme. III - Résonance magnétique nucléaire. IV - Autres techniques.
2ème Partie : Les composes (ISO) Thiocyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Etude physicochimique de [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Étude physicochimique de [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
3ème Partie : Les composés (ISO) cyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Effet Faraday. IV – Résonance magnétique nucléaire. V - Conclusion."
"Among the boron pseudohalides, the best known are thiocyanates or isothiocyanates, followed by cyanates or isocyanates. The term pseudohalide covers a number of groups that are similar to halides in their physical and chemical properties. These groups are polyatomic, linear, electronegative, and can participate in the formation of an intramolecular II bond with a neighboring electrophilic center.
In the case of the NCS group, the boron-pseudohalide bond can be established in two different ways, either between the boron atom and the nitrogen atom, or between the boron atom and the sulfur atom; the following two compounds are therefore likely to be obtained:
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
The same is true for the NCO group:
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
In addition to this isomerism problem, the possibility of a type II interaction between the boron atom and the NCX group (X being 0 or S) can certainly be highlighted. The isometry problem seems to have been resolved essentially by an infrared study of these compounds (1) (2); the conclusions of this study would favor an iso structure (a and a' structures), but the evidence does not seem definitively established. Ultimately, the plan adopted to present our work will be as follows:
Part 1: Physical methods used.
I - Faraday effect. II - Magnetism. III - Nuclear magnetic resonance. IV - Other techniques.
Part 2: Thiocyanate (ISO) compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and infrared spectrographs. III - Physicochemical study of [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Physicochemical study of [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
Part 3: (ISO) Cyanate Compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and Infrared Spectrographs. III - Faraday Effect. IV - Nuclear Magnetic Resonance. V - Conclusion." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
28/10/1971 |
| Domaine : |
Sciences Physiques |
| Localisation : |
LCC |
Contribution à l'étude physicochimique de quelques composés pseudo-halogènes du bore = Contribution to the physicochemical study of some pseudo-halogenated boron compounds [texte imprimé] / Alain François, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1971. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Parmi les pseudo-halogénures de bore, les plus connus sont les thiocyanates ou les isothiocyanates, puis les cyanates ou les isocyanates. Le terme de pseudo-halogénure recouvre un certain nombre de groupements qui s'apparentent aux halogénures par leurs propriétés physiques et chimiques. Ces groupements sont polyatomiques, linéaires, électronégatifs et peuvent participer à l'élaboration d'une liaison Il intramoléculaire avec un centre voisin électrophile.
Dans le cas du groupement NCS, la liaison bore-pseudo-halogénure peut s'établir de deux façons différentes, soit entre l'atome de bore et l'atome d'azote, soit entre l'atome de bore et l'atome de soufre ; les deux composés suivants sont donc susceptibles d'être obtenus :
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
Il en est de même pour le groupement NCO :
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
En plus de ce problème d'isomérie, la possibilité d'interaction de type II entre l'atome de bore et le groupement NCX (X étant 0 ou S) pourra certainement être mis en évidence. Le problème de l’isométrie semble avoir été résolu essentiellement par une étude infrarouge de ces composés (1) (2) ; les conclusions de cette étude seraient en faveur d’une structure iso (structures a et a’) mais les preuves ne semblent pas définitivement établies. En définitive, le plan adopté pour présenter notre travail sera le suivant :
1ère Partie : Méthodes physiques utilisées.
I - Effet Faraday. II - Magnétisme. III - Résonance magnétique nucléaire. IV - Autres techniques.
2ème Partie : Les composes (ISO) Thiocyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Etude physicochimique de [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Étude physicochimique de [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
3ème Partie : Les composés (ISO) cyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Effet Faraday. IV – Résonance magnétique nucléaire. V - Conclusion."
"Among the boron pseudohalides, the best known are thiocyanates or isothiocyanates, followed by cyanates or isocyanates. The term pseudohalide covers a number of groups that are similar to halides in their physical and chemical properties. These groups are polyatomic, linear, electronegative, and can participate in the formation of an intramolecular II bond with a neighboring electrophilic center.
In the case of the NCS group, the boron-pseudohalide bond can be established in two different ways, either between the boron atom and the nitrogen atom, or between the boron atom and the sulfur atom; the following two compounds are therefore likely to be obtained:
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
The same is true for the NCO group:
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
In addition to this isomerism problem, the possibility of a type II interaction between the boron atom and the NCX group (X being 0 or S) can certainly be highlighted. The isometry problem seems to have been resolved essentially by an infrared study of these compounds (1) (2); the conclusions of this study would favor an iso structure (a and a' structures), but the evidence does not seem definitively established. Ultimately, the plan adopted to present our work will be as follows:
Part 1: Physical methods used.
I - Faraday effect. II - Magnetism. III - Nuclear magnetic resonance. IV - Other techniques.
Part 2: Thiocyanate (ISO) compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and infrared spectrographs. III - Physicochemical study of [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Physicochemical study of [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
Part 3: (ISO) Cyanate Compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and Infrared Spectrographs. III - Faraday Effect. IV - Nuclear Magnetic Resonance. V - Conclusion." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
28/10/1971 |
| Domaine : |
Sciences Physiques |
| Localisation : |
LCC |
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