| Titre : |
Sur quelques exemples d'analyse conformationnelle théorique en chimie minérale moléculaire |
| Titre original : |
On some examples of theoretical conformational analysis in molecular mineral chemistry |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Marie-Chantal Bach-Chevaldonnet, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1973 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Lors de mon arrivée au laboratoire, la méthode CND0/2 venait d'être appliquée avec succès à l'analyse conformationnelle théorique de molécules appartenant aussi bien à la chimie organique (série cyclopropanique) qu'à la chimie minérale (BH3) BH2F, BHF2, BF3) et c'est dans ce contexte qu'il me fut proposé de prendre part à l'extension de ce travail d'ensemble. Dans un premier temps, j'ai entrepris l'étude :
a) de la molécule H2P-PF2 dont une analyse conformationnelle expérimentale très précise venait juste d'être proposée par KUCZKOWSKI et al. au moyen de la spectroscopie micro-ondes (PUBLICATION N° 1) ;
b) des molécules - isologues de la précédente- H2N-PF2 et (CH3)2N-PF2, la première faisant l'objet d'une controverse dans la littérature entre deux groupes d'expérimentateurs, l'équipe de RANKIN et al. (Diffraction électronique) et celle de SCHWENDEMAN et al. (micro-ondes) (PUBLICATION N° 2) .
Dans un second temps, le groupe ayant pu progresser notablement dans l'analyse conformationnelle théorique de divers composés de coordination simples, il me fut confié le réexamen des molécules de référence que sont dans ce domaine :
a) le borazane, H3N.BH3, et ses dérivés fluorés H3N.BF3, F3N.BH3 et F3N.BF3 (PUBLICATIONS N° 3 et 4) ;
b) le phosphine borane, H3P,BH3et ses dérivés fluorés F3P ,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION Nº 5).
Nous avons eu ainsi l'occasion de contribuer à montrer que la méthode CNDO/2 est une technique semi-empirique à laquelle on se doit de faire appel pour analyser les conformations et approcher la distribution électronique aussi bien en chimie minérale covalente qu'en chimie de coordination. Le plan de ce mémoire est donc le suivant :
PUBLICATION N° 1 : Analyse conformationnelle et structure électronique de la phosphinodifluorophosphine, PH2- PF2.PUBLICATION N° 2 : Analyse conformationnelle de l'aminodifluoro phosphine H2N-PF2 et de la diméthylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2 : une analyse critique des données expérimentales.
PUBLICATION N° 3 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. III - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 4 : Structure électronique (méthode CNDO/2) du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 5 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. V - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du phosphine-borane et de ses dérivés perfluorés."
"When I arrived at the laboratory, the CND0/2 method had just been successfully applied to the theoretical conformational analysis of molecules belonging to both organic chemistry (cyclopropane series) and inorganic chemistry (BH3, BH2F, BHF2, BF3), and it was in this context that I was asked to take part in extending this overall work. Initially, I undertook the study of:
a) the H2P-PF2 molecule, for which a very precise experimental conformational analysis had just been proposed by Kuczkowski et al. using microwave spectroscopy (Publication No. 1);
b) the molecules—isologues of the former—H2N-PF2 and (CH3)2N-PF2, the former being the subject of a controversy in the literature between two groups of experimentalists, the team of Rankin et al. (electron diffraction) and that of SCHWENDEMAN et al. (microwave) (PUBLICATION NO. 2).
Secondly, the group having made significant progress in the theoretical conformational analysis of various simple coordination compounds, I was entrusted with the re-examination of the reference molecules in this field:
a) borazane, H3N.BH3, and its fluorinated derivatives H3N.BF3, F3N.BH3, and F3N.BF3 (PUBLICATIONS NO. 3 and 4);
b) phosphine borane, H3P,BH3, and its fluorinated derivatives F3P,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION NO. 5).
We thus had the opportunity to contribute to demonstrating that the CNDO/2 method is a semi-empirical technique that should be used to analyze conformations and approach electronic distribution in both covalent inorganic and coordination chemistry. The outline of this thesis is therefore as follows:
PUBLICATION No. 1: Conformational analysis and electronic structure of phosphinodifluorophosphine, PH2-PF2.
PUBLICATION No. 2: Conformational analysis of aminodifluorophosphine H2N-PF2 and dimethylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2: a critical analysis of experimental data.
PUBLICATION No. 3: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. III - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 4: Electronic structure (CNDO/2 method) of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 5: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. V - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of phosphine-borane and its perfluorinated derivatives."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
16/06/1973 |
| Domaine : |
Chimie |
| Localisation : |
LCC |
Sur quelques exemples d'analyse conformationnelle théorique en chimie minérale moléculaire = On some examples of theoretical conformational analysis in molecular mineral chemistry [texte imprimé] / Marie-Chantal Bach-Chevaldonnet, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1973. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Lors de mon arrivée au laboratoire, la méthode CND0/2 venait d'être appliquée avec succès à l'analyse conformationnelle théorique de molécules appartenant aussi bien à la chimie organique (série cyclopropanique) qu'à la chimie minérale (BH3) BH2F, BHF2, BF3) et c'est dans ce contexte qu'il me fut proposé de prendre part à l'extension de ce travail d'ensemble. Dans un premier temps, j'ai entrepris l'étude :
a) de la molécule H2P-PF2 dont une analyse conformationnelle expérimentale très précise venait juste d'être proposée par KUCZKOWSKI et al. au moyen de la spectroscopie micro-ondes (PUBLICATION N° 1) ;
b) des molécules - isologues de la précédente- H2N-PF2 et (CH3)2N-PF2, la première faisant l'objet d'une controverse dans la littérature entre deux groupes d'expérimentateurs, l'équipe de RANKIN et al. (Diffraction électronique) et celle de SCHWENDEMAN et al. (micro-ondes) (PUBLICATION N° 2) .
Dans un second temps, le groupe ayant pu progresser notablement dans l'analyse conformationnelle théorique de divers composés de coordination simples, il me fut confié le réexamen des molécules de référence que sont dans ce domaine :
a) le borazane, H3N.BH3, et ses dérivés fluorés H3N.BF3, F3N.BH3 et F3N.BF3 (PUBLICATIONS N° 3 et 4) ;
b) le phosphine borane, H3P,BH3et ses dérivés fluorés F3P ,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION Nº 5).
Nous avons eu ainsi l'occasion de contribuer à montrer que la méthode CNDO/2 est une technique semi-empirique à laquelle on se doit de faire appel pour analyser les conformations et approcher la distribution électronique aussi bien en chimie minérale covalente qu'en chimie de coordination. Le plan de ce mémoire est donc le suivant :
PUBLICATION N° 1 : Analyse conformationnelle et structure électronique de la phosphinodifluorophosphine, PH2- PF2.PUBLICATION N° 2 : Analyse conformationnelle de l'aminodifluoro phosphine H2N-PF2 et de la diméthylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2 : une analyse critique des données expérimentales.
PUBLICATION N° 3 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. III - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 4 : Structure électronique (méthode CNDO/2) du borazane et de ses dérivés perfluorés.
PUBLICATION N° 5 : Analyse conformationnelle théorique des complexes acide-base de LEWIS. V - Une approche semi-empirique (méthode CNDO/2) des géométries et de l'analyse conformationnelle du phosphine-borane et de ses dérivés perfluorés."
"When I arrived at the laboratory, the CND0/2 method had just been successfully applied to the theoretical conformational analysis of molecules belonging to both organic chemistry (cyclopropane series) and inorganic chemistry (BH3, BH2F, BHF2, BF3), and it was in this context that I was asked to take part in extending this overall work. Initially, I undertook the study of:
a) the H2P-PF2 molecule, for which a very precise experimental conformational analysis had just been proposed by Kuczkowski et al. using microwave spectroscopy (Publication No. 1);
b) the molecules—isologues of the former—H2N-PF2 and (CH3)2N-PF2, the former being the subject of a controversy in the literature between two groups of experimentalists, the team of Rankin et al. (electron diffraction) and that of SCHWENDEMAN et al. (microwave) (PUBLICATION NO. 2).
Secondly, the group having made significant progress in the theoretical conformational analysis of various simple coordination compounds, I was entrusted with the re-examination of the reference molecules in this field:
a) borazane, H3N.BH3, and its fluorinated derivatives H3N.BF3, F3N.BH3, and F3N.BF3 (PUBLICATIONS NO. 3 and 4);
b) phosphine borane, H3P,BH3, and its fluorinated derivatives F3P,BH3, H3P.BF3, F3P.BF3 (PUBLICATION NO. 5).
We thus had the opportunity to contribute to demonstrating that the CNDO/2 method is a semi-empirical technique that should be used to analyze conformations and approach electronic distribution in both covalent inorganic and coordination chemistry. The outline of this thesis is therefore as follows:
PUBLICATION No. 1: Conformational analysis and electronic structure of phosphinodifluorophosphine, PH2-PF2.
PUBLICATION No. 2: Conformational analysis of aminodifluorophosphine H2N-PF2 and dimethylaminodifluorophosphine (CH3)2N-PF2: a critical analysis of experimental data.
PUBLICATION No. 3: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. III - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 4: Electronic structure (CNDO/2 method) of borazane and its perfluorinated derivatives.
PUBLICATION NO. 5: Theoretical conformational analysis of LEWIS acid-base complexes. V - A semi-empirical approach (CNDO/2 method) to the geometries and conformational analysis of phosphine-borane and its perfluorinated derivatives."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
16/06/1973 |
| Domaine : |
Chimie |
| Localisation : |
LCC |
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