Etudes physicochimiques comparatives dans la série des méthyl borazines / Guy Beaumelou

Public ISBD Titre : Etudes physicochimiques comparatives dans la série des méthyl borazines Titre original : Comparative physicochemical studies in the methyl borazine series Type de document : texte imprimé Auteurs : Guy Beaumelou, Auteur ; Maurice Pasdeloup, Directeur de thèse Année de publication : 1973 Langues : Français (fre) Résumé : "Les études menées jusqu'ici par M. PASDELOUP sur les borazines tri et hexa- substitués ont montré que la symétrie moléculaire et la nature des substituants jouent un rôle essentiel dans l'évolution des propriétés physiques et chimiques de ces cycles. Il nous a semblé intéressant de préciser ce rôle en étudiant, au moyen des techniques dont nous disposions au laboratoire, les modifications qui interviennent dans la série des méthylborazines au cours des substitutions progressives qui mènent de (HB-NH)3 à (RB-NR)3. Au moment où nous avons commencé ce travail (fin 1970) seules de rares données étaient disponibles. Les études précédentes avaient essentiellement porté sur les borazines symétriques du type 0, III, VI (figure XXI) portant des substituants de nature variable. Les quelques données concernant les paramètres RMN des alkylborazines étaient plus ou moins fragmentaires et disparates. Une étude systématique avait cependant été menée par GRACE et POWELL (5) sur les alkylborazines du type RnH (3-n) B3R'3 ou R et R’ étaient des substituants de taille très variable ou de nature différente (R = alkyl ou aryl). Dans ces conditions, les modifications observées sur les spectres en résonance protonique étaient attribuées à des effets d'origine essentiellement stérique. Nous intéressons pour notre part aux effets d'origine purement électronique entrainés par la substitution, nous avons alors entrepris d'observer systématiquement la série ?3N3 (Me)n H(6-n) représentée sur la figure (XXI) et dans laquelle le groupement CH3 n'introduit pas d'encombrement appréciable. Plusieurs publications importantes concernant les borazines asymétriques sont apparues (9,12,) pendant que nous réalisions cette étude, les dernières (11,13) alors même que nous commencions la rédaction de cette thèse prouvant ainsi le grand intérêt du sujet. Il se trouve heureusement que nos propres résultats peuvent compléter ceux de ces tous derniers travaux." "The studies carried out so far by Mr. PASDELOUP on tri- and hexa-substituted borazines have shown that molecular symmetry and the nature of the substituents play an essential role in the evolution of the physical and chemical properties of these cycles. It seemed interesting to us to clarify this role by studying, using the techniques available to us in the laboratory, the modifications which occur in the series of methylborazines during the progressive substitutions which lead from (HB-NH)3 to (RB-NR)3. At the time we began this work (end of 1970) only rare data were available. Previous studies had essentially focused on symmetrical borazines of the type 0, III, VI (figure XXI) bearing substituents of variable nature. The few data concerning the NMR parameters of alkylborazines were more or less fragmentary and disparate. A systematic study had however been carried out by GRACE and POWELL (5) on alkylborazines of the type RnH (3-n) B3R'3 or R and R' were substituents of very variable size or of different nature (R = alkyl or aryl). Under these conditions, the modifications observed on the proton resonance spectra were attributed to effects of essentially steric origin. We are interested in the effects of purely electronic origin caused by substitution, so we undertook to systematically observe the B3N3 (Me)n H(6-n) series represented in Figure (XXI) and in which the CH3 group does not introduce any appreciable hindrance. Several important publications concerning asymmetric borazines appeared (9,12) while we were carrying out this study, the most recent ones (11,13) just as we began writing this thesis, thus proving the great interest of the subject. Fortunately, our own results can complement those of these very latest works." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1972 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC Etudes physicochimiques comparatives dans la série des méthyl borazines = Comparative physicochemical studies in the methyl borazine series [texte imprimé] / Guy Beaumelou, Auteur ; Maurice Pasdeloup, Directeur de thèse . - 1973. Langues : Français (fre) Résumé : "Les études menées jusqu'ici par M. PASDELOUP sur les borazines tri et hexa- substitués ont montré que la symétrie moléculaire et la nature des substituants jouent un rôle essentiel dans l'évolution des propriétés physiques et chimiques de ces cycles. Il nous a semblé intéressant de préciser ce rôle en étudiant, au moyen des techniques dont nous disposions au laboratoire, les modifications qui interviennent dans la série des méthylborazines au cours des substitutions progressives qui mènent de (HB-NH)3 à (RB-NR)3. Au moment où nous avons commencé ce travail (fin 1970) seules de rares données étaient disponibles. Les études précédentes avaient essentiellement porté sur les borazines symétriques du type 0, III, VI (figure XXI) portant des substituants de nature variable. Les quelques données concernant les paramètres RMN des alkylborazines étaient plus ou moins fragmentaires et disparates. Une étude systématique avait cependant été menée par GRACE et POWELL (5) sur les alkylborazines du type RnH (3-n) B3R'3 ou R et R’ étaient des substituants de taille très variable ou de nature différente (R = alkyl ou aryl). Dans ces conditions, les modifications observées sur les spectres en résonance protonique étaient attribuées à des effets d'origine essentiellement stérique. Nous intéressons pour notre part aux effets d'origine purement électronique entrainés par la substitution, nous avons alors entrepris d'observer systématiquement la série ?3N3 (Me)n H(6-n) représentée sur la figure (XXI) et dans laquelle le groupement CH3 n'introduit pas d'encombrement appréciable. Plusieurs publications importantes concernant les borazines asymétriques sont apparues (9,12,) pendant que nous réalisions cette étude, les dernières (11,13) alors même que nous commencions la rédaction de cette thèse prouvant ainsi le grand intérêt du sujet. Il se trouve heureusement que nos propres résultats peuvent compléter ceux de ces tous derniers travaux." "The studies carried out so far by Mr. PASDELOUP on tri- and hexa-substituted borazines have shown that molecular symmetry and the nature of the substituents play an essential role in the evolution of the physical and chemical properties of these cycles. It seemed interesting to us to clarify this role by studying, using the techniques available to us in the laboratory, the modifications which occur in the series of methylborazines during the progressive substitutions which lead from (HB-NH)3 to (RB-NR)3. At the time we began this work (end of 1970) only rare data were available. Previous studies had essentially focused on symmetrical borazines of the type 0, III, VI (figure XXI) bearing substituents of variable nature. The few data concerning the NMR parameters of alkylborazines were more or less fragmentary and disparate. A systematic study had however been carried out by GRACE and POWELL (5) on alkylborazines of the type RnH (3-n) B3R'3 or R and R' were substituents of very variable size or of different nature (R = alkyl or aryl). Under these conditions, the modifications observed on the proton resonance spectra were attributed to effects of essentially steric origin. We are interested in the effects of purely electronic origin caused by substitution, so we undertook to systematically observe the B3N3 (Me)n H(6-n) series represented in Figure (XXI) and in which the CH3 group does not introduce any appreciable hindrance. Several important publications concerning asymmetric borazines appeared (9,12) while we were carrying out this study, the most recent ones (11,13) just as we began writing this thesis, thus proving the great interest of the subject. Fortunately, our own results can complement those of these very latest works." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1972 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC

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