| Titre : |
Etude structurale des produits d'addition du tétrachlorure de titane et du chlorure ferrique avec des ligands bifonctionnels contenant une fonction nitrile |
| Titre original : |
Structural study of the addition products of titanium tetrachloride and ferric chloride with bifunctional ligands containing a nitrile function |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Jean-Jacques Cubaynes, Auteur ; Daran, Jean-Claude, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1974 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Après que l'étude aux rayons X des cristaux obtenus ait permis de connaître le mode de fixation des nitriles, des études en spectrophotométrie ultraviolette ont permis de vérifier que l'espèce cristallisée existait bien en solution. Notamment ce point est capital dans le cas de l'acide cyanhydrique qui se comporte donc comme le nitrile de l'acide formique.
Le caractère donneur du groupement nitrile ayant été ainsi vérifié, il semblait intéressant de comparer sa force à celle d'autres groupements donneurs. Notre recherche a été entreprise dans ce but ; elle ne peut cependant constituer qu'une première étape dans ce classement. Pour établir cette comparaison nous avons porté notre attention sur des ligands possédant, outre le groupement nitrile, un second groupement donneur. Les ligands cyanoformiate d'éthyle (cfe) N = C - C –O--OC2H5 dimethylaminoacetonitri1e (dmaan), 2CH3- N – CH2 - C ?N répondent à cette caractéristique.
Une seconde préoccupation nous a guidé dans ce choix : d'après certains auteurs (7 - 11), la fonction nitrile est susceptible de donner une liaison ? avec le métal à travers la triple liaison. Les conclusions sont fondées dans tous les cas sur l'interprétation de spectres infrarouges. Nous avons à l'occasion considéré ce point à propos du diméthylaminoacêtonitrile.
L'intérêt que nous portons aux composés ? nous a conduit à élargir le propos initial de notre recherche pour étudier les complexes formés par les dinitriles et plus particulièrement le succinonitrile.
Les composés d'addition formés l'ont été avec le tétrachlorure de titane et le chlorure ferrique, corps qui ont déjà retenu l'attention dans de précédentes études faites au laboratoire."
"After X-ray studies of the resulting crystals revealed the mode of nitrile fixation, ultraviolet spectrophotometric studies verified that the crystalline species did indeed exist in solution. This point is particularly crucial in the case of hydrocyanic acid, which behaves like the nitrile in formic acid.
Having thus verified the donor nature of the nitrile group, it seemed interesting to compare its strength with that of other donor groups. Our research was undertaken with this aim in mind; however, it can only constitute a first step in this classification. To establish this comparison, we focused our attention on ligands possessing, in addition to the nitrile group, a second donor group. The ligands ethyl cyanoformate (cfe) N = C - C – O--OC2H5 dimethylaminoacetonitrile (dmaan), 2CH3- N – CH2 - C ?N, meet this characteristic.
A second concern guided us in this choice: According to some authors (7-11), the nitrile function is likely to form a ? bond with the metal through the triple bond. The conclusions are based in all cases on the interpretation of infrared spectra. We have occasionally considered this point with regard to dimethylaminoacetonitrile.
Our interest in ? compounds led us to broaden the initial scope of our research to study the complexes formed by dinitriles, and more specifically succinonitrile.
The addition compounds formed were with titanium tetrachloride and ferric chloride, compounds that have already attracted attention in previous studies conducted in the laboratory."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
08/07/1974 |
| Domaine : |
Chimie structurale - Option Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
Etude structurale des produits d'addition du tétrachlorure de titane et du chlorure ferrique avec des ligands bifonctionnels contenant une fonction nitrile = Structural study of the addition products of titanium tetrachloride and ferric chloride with bifunctional ligands containing a nitrile function [texte imprimé] / Jean-Jacques Cubaynes, Auteur ; Daran, Jean-Claude, Directeur de thèse . - 1974. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Après que l'étude aux rayons X des cristaux obtenus ait permis de connaître le mode de fixation des nitriles, des études en spectrophotométrie ultraviolette ont permis de vérifier que l'espèce cristallisée existait bien en solution. Notamment ce point est capital dans le cas de l'acide cyanhydrique qui se comporte donc comme le nitrile de l'acide formique.
Le caractère donneur du groupement nitrile ayant été ainsi vérifié, il semblait intéressant de comparer sa force à celle d'autres groupements donneurs. Notre recherche a été entreprise dans ce but ; elle ne peut cependant constituer qu'une première étape dans ce classement. Pour établir cette comparaison nous avons porté notre attention sur des ligands possédant, outre le groupement nitrile, un second groupement donneur. Les ligands cyanoformiate d'éthyle (cfe) N = C - C –O--OC2H5 dimethylaminoacetonitri1e (dmaan), 2CH3- N – CH2 - C ?N répondent à cette caractéristique.
Une seconde préoccupation nous a guidé dans ce choix : d'après certains auteurs (7 - 11), la fonction nitrile est susceptible de donner une liaison ? avec le métal à travers la triple liaison. Les conclusions sont fondées dans tous les cas sur l'interprétation de spectres infrarouges. Nous avons à l'occasion considéré ce point à propos du diméthylaminoacêtonitrile.
L'intérêt que nous portons aux composés ? nous a conduit à élargir le propos initial de notre recherche pour étudier les complexes formés par les dinitriles et plus particulièrement le succinonitrile.
Les composés d'addition formés l'ont été avec le tétrachlorure de titane et le chlorure ferrique, corps qui ont déjà retenu l'attention dans de précédentes études faites au laboratoire."
"After X-ray studies of the resulting crystals revealed the mode of nitrile fixation, ultraviolet spectrophotometric studies verified that the crystalline species did indeed exist in solution. This point is particularly crucial in the case of hydrocyanic acid, which behaves like the nitrile in formic acid.
Having thus verified the donor nature of the nitrile group, it seemed interesting to compare its strength with that of other donor groups. Our research was undertaken with this aim in mind; however, it can only constitute a first step in this classification. To establish this comparison, we focused our attention on ligands possessing, in addition to the nitrile group, a second donor group. The ligands ethyl cyanoformate (cfe) N = C - C – O--OC2H5 dimethylaminoacetonitrile (dmaan), 2CH3- N – CH2 - C ?N, meet this characteristic.
A second concern guided us in this choice: According to some authors (7-11), the nitrile function is likely to form a ? bond with the metal through the triple bond. The conclusions are based in all cases on the interpretation of infrared spectra. We have occasionally considered this point with regard to dimethylaminoacetonitrile.
Our interest in ? compounds led us to broaden the initial scope of our research to study the complexes formed by dinitriles, and more specifically succinonitrile.
The addition compounds formed were with titanium tetrachloride and ferric chloride, compounds that have already attracted attention in previous studies conducted in the laboratory."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
08/07/1974 |
| Domaine : |
Chimie structurale - Option Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
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