Titre :	Ligands carbènes N-hétérocycliques : de la complexation sur le ruthenium(0) aux carbènes anioniques
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Benhamou, Laure, Auteur ; Guy Lavigne, Directeur de thèse ; Vincent Cesar, Directeur de thèse
Année de publication :	2009
Langues :	Français (fre)
Tags :	CARBENES N-HETEROCYCLIQUES  SELS D'IMIDAZOLIUM  RUTHENIUM (0)  ACTIVATION C-H - RHODIUM(I)  CUIVRE(I)  LIGANDS ANIONIQUES  PROPRIÉTÉS ELECTRONIQUES
Résumé :	"Ce travail s'articule autour des ligands carbènes N-hétérocycliques (abrégés NHCs) en tant que ligands ancillaires ou intermédiaires de catalyse. La première partie concerne l'étude de la chimie des NHCs avec le complexe de ruthénium(0), Ru(CO)2(PPh3)3. Nous avons montré que l'activation C-H en position 2 d'un sel d'imidazolium par ce complexe est réalisée seulement si elle est assistée par la précoordination d'un bras homoallyle de l'imidazolium. Cette réaction aboutit alors à la formation d'un complexe de Ru(II)-alkyle comportant un métallacycle stable à cinq chaînons NHC-alkyle. Un complexe de Ru(0) à ligand bidente NHC-oléfine a pu également être synthétisé et sa réaction avec un acide nous a permis d'observer les différents intermédiaires survenant lors de l'isomérisation du bras alkyle dans la première réaction. Dans la deuxième partie, nous avons étudié la chimie d'un nouveau NHC anionique à 5 chaînons dont le squelette est constitué par une fonction énolate : l'imidazol-2-ylidène-4-olate. Après avoir élaboré une méthode simple et efficace pour la préparation de leurs précurseurs 1,3-diaryl-4-hydroxyimidazoliums et étudié leur réactivité, nous avons développé la chimie de coordination du ligand NHC anionique et en particulier la possibilité de le fonctionnaliser après sa complexation par réaction de l'unité énolate avec divers électrophiles. Nous avons également montré que ces variations ont un profond effet sur les propriétés électroniques du carbène."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/11/2009
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse)
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://thesesups.ups-tlse.fr/1189/

Ligands carbènes N-hétérocycliques : de la complexation sur le ruthenium(0) aux carbènes anioniques [texte imprimé] / Benhamou, Laure, Auteur ; Guy Lavigne, Directeur de thèse ; Vincent Cesar, Directeur de thèse . - 2009.
Langues : Français (fre)

Tags :	CARBENES N-HETEROCYCLIQUES  SELS D'IMIDAZOLIUM  RUTHENIUM (0)  ACTIVATION C-H - RHODIUM(I)  CUIVRE(I)  LIGANDS ANIONIQUES  PROPRIÉTÉS ELECTRONIQUES
Résumé :	"Ce travail s'articule autour des ligands carbènes N-hétérocycliques (abrégés NHCs) en tant que ligands ancillaires ou intermédiaires de catalyse. La première partie concerne l'étude de la chimie des NHCs avec le complexe de ruthénium(0), Ru(CO)2(PPh3)3. Nous avons montré que l'activation C-H en position 2 d'un sel d'imidazolium par ce complexe est réalisée seulement si elle est assistée par la précoordination d'un bras homoallyle de l'imidazolium. Cette réaction aboutit alors à la formation d'un complexe de Ru(II)-alkyle comportant un métallacycle stable à cinq chaînons NHC-alkyle. Un complexe de Ru(0) à ligand bidente NHC-oléfine a pu également être synthétisé et sa réaction avec un acide nous a permis d'observer les différents intermédiaires survenant lors de l'isomérisation du bras alkyle dans la première réaction. Dans la deuxième partie, nous avons étudié la chimie d'un nouveau NHC anionique à 5 chaînons dont le squelette est constitué par une fonction énolate : l'imidazol-2-ylidène-4-olate. Après avoir élaboré une méthode simple et efficace pour la préparation de leurs précurseurs 1,3-diaryl-4-hydroxyimidazoliums et étudié leur réactivité, nous avons développé la chimie de coordination du ligand NHC anionique et en particulier la possibilité de le fonctionnaliser après sa complexation par réaction de l'unité énolate avec divers électrophiles. Nous avons également montré que ces variations ont un profond effet sur les propriétés électroniques du carbène."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/11/2009
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse)
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://thesesups.ups-tlse.fr/1189/