Titre :	Etudes mécanistique et catlytique de l'hydrocyanation des cyanoolefines. Rôle des acides de Lewis.
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Lamy, Franck ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse
Année de publication :	2004
Langues :	Français (fre)
Résumé :	Le sujet de la thèse est une étude mécanistique et catalytique de l'hydrocyanation du 3-pentènenitrile, cette réaction est la dernière étape du procédé industriel de synthèse de l'adiponitrile, basé sur la stratégie de double hydrocyanation du butadiène. L'objectif originel de cette étude est de corréler la présence d'espèces organométalliques phosphorées, détectées à l'aide d'expériences de RMN in situ du milieu catalytique, à l'activité catalytique évaluée par CPG. La modélisation moléculaire, dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de densité, est utilisée pour rationaliser et/ou généraliser certains faits expérimentaux. La détermination du rôle des acides de Lewis, dans la réaction considérée, est au cœur de l'étude, en effet les acides de Lewis, utilisés en tant que co-catalyseurs, ont une grande influence sur le rendement en adiponitrile. Nous avons montré que le système catalytique généralement admis pour l'hydrocyanation est très simplificateur et ne tient pas compte des nombreux équilibres qui coexistent en solution. De plus, le système Ni(COD)2 / PR3 / Acide de Lewis permet d'activer non seulement la liaison C-CN des réactifs, mais aussi des produits de l'hydrocyanation du 3-pentènenitrile et les acides de Lewis jouent un rôle positif dans ce processus.
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse
Date_soutenance :	23/09/2004
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2004TOU30298

Etudes mécanistique et catlytique de l'hydrocyanation des cyanoolefines. Rôle des acides de Lewis. [texte imprimé] / Lamy, Franck ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse . - 2004.
Langues : Français (fre)

Résumé :	Le sujet de la thèse est une étude mécanistique et catalytique de l'hydrocyanation du 3-pentènenitrile, cette réaction est la dernière étape du procédé industriel de synthèse de l'adiponitrile, basé sur la stratégie de double hydrocyanation du butadiène. L'objectif originel de cette étude est de corréler la présence d'espèces organométalliques phosphorées, détectées à l'aide d'expériences de RMN in situ du milieu catalytique, à l'activité catalytique évaluée par CPG. La modélisation moléculaire, dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de densité, est utilisée pour rationaliser et/ou généraliser certains faits expérimentaux. La détermination du rôle des acides de Lewis, dans la réaction considérée, est au cœur de l'étude, en effet les acides de Lewis, utilisés en tant que co-catalyseurs, ont une grande influence sur le rendement en adiponitrile. Nous avons montré que le système catalytique généralement admis pour l'hydrocyanation est très simplificateur et ne tient pas compte des nombreux équilibres qui coexistent en solution. De plus, le système Ni(COD)2 / PR3 / Acide de Lewis permet d'activer non seulement la liaison C-CN des réactifs, mais aussi des produits de l'hydrocyanation du 3-pentènenitrile et les acides de Lewis jouent un rôle positif dans ce processus.
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse
Date_soutenance :	23/09/2004
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2004TOU30298