Titre :	Quelques nouveaux aspects de l'utilisation du phosphore en synthèse organique et organométallique
Titre original :	Some new aspects utilization of phosphorus in organic and organometallic synthesis
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Owsianik, Krzysztof, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse ; Aleksandra Skowronska, Directeur de thèse
Année de publication :	2003
Langues :	Français (fre)
Tags :	PHOSPHORE  ZIRCONIUM  IMINES  THIOPHOSPHATES  ADDUITS DE BAYLIS-HILLMAN PHOSPHORUS  BAYLIS-HILLMAN ADDUTS
Résumé :	"Ce mémoire de thèse est centré sur deux domaines de la chimie du phosphore: synthèse organométallique et synthèse organique. Dans la première partie nous avons mis en évidence un certain nombre d'interactions entre des dérivés zirconiés (benzyne zirconocène, réactif de Schwartz) et des composés phosphorés insaturés. De nombreuses réactions d'activation de liaisons M-H (M = C, N, O, S, P) et M-C1 (M = P, Si, Au) ont été mises en évidence. Nous avons démontré le rôle capital joué par la présence d'un hétéroatome donneur (phosphore ou azote) dans tous ces processus. Nous avons mis en évidence également la formation des premières diphosphines cis-N-métallées. Nous avons envisagé la formation des premiers azaspirophosphanes métallés dont la réactivité a été étudiée. Dans la suite de ce travail de thèse, de nouveaux systèmes mono- ou dizirconiés, réactifs de départ pour la synthèse de ligands originaux de type mono-, di- ou triphosphines ont été synthétisés. L'ensemble de ces travaux montre bien l'intérêt de faire interagir des éléments du groupe IV et en particulier des dérivés du zirconium avec des composés phosphorés insaturés. Dans une deuxième partie, la préparation d'une grande variété de systèmes cycliques polyfonctionnalisés est proposée. La synthèse stéréosélective de thiophosphates nouveaux et des réactions régio- et diastéréosélectives mettant en jeu des adduits cycliques de Baylis- Hillman ont été effectuées. Elles permettent l'accès à des synthons organiques tels que des amines, des azotures, des phosphonates allyliques, polyfonctionnalisés cycliques dont la préparation a fait l'objet d'une étude mécanistique." "This thesis focuses on two areas of phosphorus chemistry: organometallic synthesis and organic synthesis. In the first part, we have highlighted a number of interactions between zirconium derivatives (benzyne zirconocene, Schwartz reagent) and unsaturated phosphorus compounds. Numerous M-H (M = C, N, O, S, P) and M-C1 (M = P, Si, Au) bond activation reactions have been highlighted. We have demonstrated the crucial role played by the presence of a donor heteroatom (phosphorus or nitrogen) in all these processes. We have also highlighted the formation of the first cis-N-metallated diphosphines. We have considered the formation of the first metallated azaspirophosphanes whose reactivity has been studied. In the remainder of this thesis, new mono- or dizirconia systems, starting reagents for the synthesis of original mono-, di-, or triphosphine ligands, were synthesized. All of this work clearly demonstrates the benefits of interacting Group IV elements, particularly zirconium derivatives, with unsaturated phosphorus compounds. In the second part, the preparation of a wide variety of polyfunctionalized cyclic systems is proposed. The stereoselective synthesis of new thiophosphates and regio- and diastereoselective reactions involving Baylis-Hillman cyclic adducts were performed. These provide access to organic building blocks such as amines, azides, and allylic phosphonates, polyfunctionalized cyclic compounds, the preparation of which was the subject of a mechanistic study."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3 en cotutelle avec Polska Akademia Nauk
Date_soutenance :	25/07/2003
Domaine :	Chimie Moléculaire et Supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	https://www.theses.fr/2003TOU30114

Quelques nouveaux aspects de l'utilisation du phosphore en synthèse organique et organométallique = Some new aspects utilization of phosphorus in organic and organometallic synthesis [texte imprimé] / Owsianik, Krzysztof, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse ; Aleksandra Skowronska, Directeur de thèse . - 2003.
Langues : Français (fre)

Tags :	PHOSPHORE  ZIRCONIUM  IMINES  THIOPHOSPHATES  ADDUITS DE BAYLIS-HILLMAN PHOSPHORUS  BAYLIS-HILLMAN ADDUTS
Résumé :	"Ce mémoire de thèse est centré sur deux domaines de la chimie du phosphore: synthèse organométallique et synthèse organique. Dans la première partie nous avons mis en évidence un certain nombre d'interactions entre des dérivés zirconiés (benzyne zirconocène, réactif de Schwartz) et des composés phosphorés insaturés. De nombreuses réactions d'activation de liaisons M-H (M = C, N, O, S, P) et M-C1 (M = P, Si, Au) ont été mises en évidence. Nous avons démontré le rôle capital joué par la présence d'un hétéroatome donneur (phosphore ou azote) dans tous ces processus. Nous avons mis en évidence également la formation des premières diphosphines cis-N-métallées. Nous avons envisagé la formation des premiers azaspirophosphanes métallés dont la réactivité a été étudiée. Dans la suite de ce travail de thèse, de nouveaux systèmes mono- ou dizirconiés, réactifs de départ pour la synthèse de ligands originaux de type mono-, di- ou triphosphines ont été synthétisés. L'ensemble de ces travaux montre bien l'intérêt de faire interagir des éléments du groupe IV et en particulier des dérivés du zirconium avec des composés phosphorés insaturés. Dans une deuxième partie, la préparation d'une grande variété de systèmes cycliques polyfonctionnalisés est proposée. La synthèse stéréosélective de thiophosphates nouveaux et des réactions régio- et diastéréosélectives mettant en jeu des adduits cycliques de Baylis- Hillman ont été effectuées. Elles permettent l'accès à des synthons organiques tels que des amines, des azotures, des phosphonates allyliques, polyfonctionnalisés cycliques dont la préparation a fait l'objet d'une étude mécanistique." "This thesis focuses on two areas of phosphorus chemistry: organometallic synthesis and organic synthesis. In the first part, we have highlighted a number of interactions between zirconium derivatives (benzyne zirconocene, Schwartz reagent) and unsaturated phosphorus compounds. Numerous M-H (M = C, N, O, S, P) and M-C1 (M = P, Si, Au) bond activation reactions have been highlighted. We have demonstrated the crucial role played by the presence of a donor heteroatom (phosphorus or nitrogen) in all these processes. We have also highlighted the formation of the first cis-N-metallated diphosphines. We have considered the formation of the first metallated azaspirophosphanes whose reactivity has been studied. In the remainder of this thesis, new mono- or dizirconia systems, starting reagents for the synthesis of original mono-, di-, or triphosphine ligands, were synthesized. All of this work clearly demonstrates the benefits of interacting Group IV elements, particularly zirconium derivatives, with unsaturated phosphorus compounds. In the second part, the preparation of a wide variety of polyfunctionalized cyclic systems is proposed. The stereoselective synthesis of new thiophosphates and regio- and diastereoselective reactions involving Baylis-Hillman cyclic adducts were performed. These provide access to organic building blocks such as amines, azides, and allylic phosphonates, polyfunctionalized cyclic compounds, the preparation of which was the subject of a mechanistic study."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3 en cotutelle avec Polska Akademia Nauk
Date_soutenance :	25/07/2003
Domaine :	Chimie Moléculaire et Supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	https://www.theses.fr/2003TOU30114