Titre :	Synthèse de nouvelles espèces phosphorées hautement réactives
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Bourissou, Didier, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse
Année de publication :	1998
Langues :	Français (fre)
Tags :	ALCYNYLCARBENE  PHOSPHINOCARBENE  PHOSPHAALCYNES  DIPHOSPHIRENE  CATION DISPHOSPHIRENYLE  AROMATICITE  INTERMEDIAIRE REACTIONNEL  MÉCANISME
Résumé :	"Dans le premier chapitre, la préparation d'un alcynylcarbène substitué par des groupements phosphino et silyle est envisagée. Les principaux résultats de la littérature concernant les phosphinocarbène et les alcynylcarbènes sont d'abord présentés. Les tentatives de synthèse de précurseurs diazoïques sont ensuite décrites. L'obtention d'un nouveau diazopropyne stable montre que la stabilisation des dérivés diazoïques induite par le groupement triméthylsilyle n'est pas considérablement diminuée par l'introduction d'un espaceur de type triple liaison carbone-carbone. Dans le deuxième chapitre, de nouvelles stratégies de synthèse des phosphaalcynes sont étudiées. Des réactions de piégeage prouvent pour la première fois la formation transitoire d'un phosphinophosphaalcyne. Le diphosphaalcyne PCCP qui n'a pu être obtenu par des stratégies analogues, fait l'objet d'une étude théorique. Le troisième chapitre est consacré à la synthèse de nouveaux cycles déphosphorés à trois chaînons. Un rappel bibliographique détaillé permet d'abord de faire le point sur la chimie des cycles phosphorés insaturés à trois chaînons. L'élaboration d'une nouvelle voie d'accès aux 1H-diphosphirènes nous a permis d'étudier pour la première fois leur réactivité. Plusieurs complexes de cations diphosphirényle ont été préparés. Des calculs théoriques permettent de préciser la structure de ces dérivés. Leur réactivité a également été étudiée. En particulier, des résultats préliminaires suggèrent la formation du premier 3H-diphosphirène par C-fonctionnalisation d'un cation diphosphirényle. Les différents mécanismes permettant d'expliquer la formation des diphosphirènes sont également discutés. Ce travail présente donc la synthèse de nouvelles espèces phosphorées hautement réactives. Deux thématiques sont plus particulièrement abordées : la stabilisation d'intermédiaires réactionnels par des substituants phosphorés d'une part, et la synthèse d'analogues phosphorés de composés organiques d'autre part."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	29/01/1998
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie Moléculaire
Localisation :	LCC

Synthèse de nouvelles espèces phosphorées hautement réactives [texte imprimé] / Bourissou, Didier, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - 1998.
Langues : Français (fre)

Tags :	ALCYNYLCARBENE  PHOSPHINOCARBENE  PHOSPHAALCYNES  DIPHOSPHIRENE  CATION DISPHOSPHIRENYLE  AROMATICITE  INTERMEDIAIRE REACTIONNEL  MÉCANISME
Résumé :	"Dans le premier chapitre, la préparation d'un alcynylcarbène substitué par des groupements phosphino et silyle est envisagée. Les principaux résultats de la littérature concernant les phosphinocarbène et les alcynylcarbènes sont d'abord présentés. Les tentatives de synthèse de précurseurs diazoïques sont ensuite décrites. L'obtention d'un nouveau diazopropyne stable montre que la stabilisation des dérivés diazoïques induite par le groupement triméthylsilyle n'est pas considérablement diminuée par l'introduction d'un espaceur de type triple liaison carbone-carbone. Dans le deuxième chapitre, de nouvelles stratégies de synthèse des phosphaalcynes sont étudiées. Des réactions de piégeage prouvent pour la première fois la formation transitoire d'un phosphinophosphaalcyne. Le diphosphaalcyne PCCP qui n'a pu être obtenu par des stratégies analogues, fait l'objet d'une étude théorique. Le troisième chapitre est consacré à la synthèse de nouveaux cycles déphosphorés à trois chaînons. Un rappel bibliographique détaillé permet d'abord de faire le point sur la chimie des cycles phosphorés insaturés à trois chaînons. L'élaboration d'une nouvelle voie d'accès aux 1H-diphosphirènes nous a permis d'étudier pour la première fois leur réactivité. Plusieurs complexes de cations diphosphirényle ont été préparés. Des calculs théoriques permettent de préciser la structure de ces dérivés. Leur réactivité a également été étudiée. En particulier, des résultats préliminaires suggèrent la formation du premier 3H-diphosphirène par C-fonctionnalisation d'un cation diphosphirényle. Les différents mécanismes permettant d'expliquer la formation des diphosphirènes sont également discutés. Ce travail présente donc la synthèse de nouvelles espèces phosphorées hautement réactives. Deux thématiques sont plus particulièrement abordées : la stabilisation d'intermédiaires réactionnels par des substituants phosphorés d'une part, et la synthèse d'analogues phosphorés de composés organiques d'autre part."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	29/01/1998
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie Moléculaire
Localisation :	LCC