Titre :	Synthèse régio- et stéréosélective de ferrocènes polysubstitués. Applications
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Iftime, Gabriel, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse
Année de publication :	1996
Langues :	Français (fre)
Tags :	SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE  FERROCÈNE  CHIRALITÉ PLANAIRE  ORTHOLITHIATION REGIOSELECTIVE ET DIASTEREOSELECTIVE  FERROCENIL-ACETALS  FERROCENOPHANES  MESO-DIPYRROMETHANE  OPTIQUE NON-LINEAIRE  GENERATION DE SECOND HARMONIQUE
Résumé :	"Ce travail concerne le développement de nouvelles méthodes de synthèse de ferrocènes di, tri et tétrasubstitués chiraux et quelques-unes de leurs applications. Le chapitre ? décrit la mise au point d'une nouvelle méthode, simple et efficace pour l'introduction d'un deuxième substituant en position 1' du ferrocènecarboxaldéhyde (avec des rendements allant jusqu'à 70% et une régiosélectivité très bonne (>90/10). La méthode utilise le lithium-N-méthyl-pipérazide comme groupement temporaire protecteur de l’aldéhyde et orienteur lors de la lithiation sur le cycle cyclopentadiényle non substitué. En combinant la méthode de kagan de synthèse de ferrocènes chiraux avec cette nouvelle méthode, nous avons trouvé la première voie d'accès aux ferrocènes trisubstitués en positions 1,2 et 1', énantiomériquement purs, ne possédant que la chiralité planaire du ferrocène. Dans le chapitre ? nous avons abordé la synthèse de ferrocènes chiraux tri et tétrasubstitués. Une première voie, par déprotonation d’un bis-acétal, n’a pas donné les résultats espérés. Par contre, en utilisant la méthode de déprotonation en position 1', mais en version chirale, sur le 1,1'-ferrocènedicarboxaldehyde, nous avons trouvé une réaction originale de synthèse directe (une seule étape) de ferrocènes tétrasubstitués à symétrie C? avec un excès énantiomérique excellent (ee>99%). De plus, en modifiant les conditions opératoires, nous avons obtenu en une seule étape, le composé trisubstitué avec un très bon excès énantiomérique (ee=96%). Le chapitre ? développe quelques applications de ferrocènes chiraux décrits aux chapitres précédents. - La synthèse des premiers ?-oxa-triméthylène-ferrocènes chiraux, trisubstitués, et notamment du premier exemple d’un ferrocènophane chiral possédant une symétrie C?. -la synthèse des premiers méso-dipyrrométhanes dérivés du ferrocène. Quelques exemples de dérivés chiraux sont aussi rapportés. - La synthèse d'une famille d'analogues du (E)-1-ferrocényl-2-(4-nitrophényl) éthylène, mais possédant la chiralité planaire. Notamment, nous avons observé que l’introduction de substituants volumineux en position 2 du ferrocène permet de briser l’arrangement antiparallèle des molécules à l’état solide. L'introduction de groupements hydroxyle dans les composés, susceptibles de réaliser des liaisons hydrogène a été aussi exploré."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université se paris -Sud U.F.R. Scientifique d'Orsay
Date_soutenance :	17/05/1996
Domaine :	Chimie
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/1996PA112164

Synthèse régio- et stéréosélective de ferrocènes polysubstitués. Applications [texte imprimé] / Iftime, Gabriel, Auteur ; Manoury, Eric, Directeur de thèse . - 1996.
Langues : Français (fre)

Tags :	SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE  FERROCÈNE  CHIRALITÉ PLANAIRE  ORTHOLITHIATION REGIOSELECTIVE ET DIASTEREOSELECTIVE  FERROCENIL-ACETALS  FERROCENOPHANES  MESO-DIPYRROMETHANE  OPTIQUE NON-LINEAIRE  GENERATION DE SECOND HARMONIQUE
Résumé :	"Ce travail concerne le développement de nouvelles méthodes de synthèse de ferrocènes di, tri et tétrasubstitués chiraux et quelques-unes de leurs applications. Le chapitre ? décrit la mise au point d'une nouvelle méthode, simple et efficace pour l'introduction d'un deuxième substituant en position 1' du ferrocènecarboxaldéhyde (avec des rendements allant jusqu'à 70% et une régiosélectivité très bonne (>90/10). La méthode utilise le lithium-N-méthyl-pipérazide comme groupement temporaire protecteur de l’aldéhyde et orienteur lors de la lithiation sur le cycle cyclopentadiényle non substitué. En combinant la méthode de kagan de synthèse de ferrocènes chiraux avec cette nouvelle méthode, nous avons trouvé la première voie d'accès aux ferrocènes trisubstitués en positions 1,2 et 1', énantiomériquement purs, ne possédant que la chiralité planaire du ferrocène. Dans le chapitre ? nous avons abordé la synthèse de ferrocènes chiraux tri et tétrasubstitués. Une première voie, par déprotonation d’un bis-acétal, n’a pas donné les résultats espérés. Par contre, en utilisant la méthode de déprotonation en position 1', mais en version chirale, sur le 1,1'-ferrocènedicarboxaldehyde, nous avons trouvé une réaction originale de synthèse directe (une seule étape) de ferrocènes tétrasubstitués à symétrie C? avec un excès énantiomérique excellent (ee>99%). De plus, en modifiant les conditions opératoires, nous avons obtenu en une seule étape, le composé trisubstitué avec un très bon excès énantiomérique (ee=96%). Le chapitre ? développe quelques applications de ferrocènes chiraux décrits aux chapitres précédents. - La synthèse des premiers ?-oxa-triméthylène-ferrocènes chiraux, trisubstitués, et notamment du premier exemple d’un ferrocènophane chiral possédant une symétrie C?. -la synthèse des premiers méso-dipyrrométhanes dérivés du ferrocène. Quelques exemples de dérivés chiraux sont aussi rapportés. - La synthèse d'une famille d'analogues du (E)-1-ferrocényl-2-(4-nitrophényl) éthylène, mais possédant la chiralité planaire. Notamment, nous avons observé que l’introduction de substituants volumineux en position 2 du ferrocène permet de briser l’arrangement antiparallèle des molécules à l’état solide. L'introduction de groupements hydroxyle dans les composés, susceptibles de réaliser des liaisons hydrogène a été aussi exploré."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université se paris -Sud U.F.R. Scientifique d'Orsay
Date_soutenance :	17/05/1996
Domaine :	Chimie
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/1996PA112164