Titre :	Interactions phosphore-zirconium. Nouvelles perspectives
Titre original :	Phosphorus-zirconium interactions : new perspectives
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Mahieu, Armelle, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse
Année de publication :	1995
Langues :	Français (fre)
Tags :	COMPOSES INSATURES  PHOSPHORE-COMPOSES  ZIRCONIUM-COMPOSES UNSATURATED COMPOUNDS  PHOSPHORUS-COMPONDS  ZIRCONIUM-COMPOSES
Résumé :	"Ce mémoire se rapporte à l'étude d'un ensemble d'interactions entre dérivés zirconie et dérivés phosphores. Les objectifs fixes étaient : l'accès à des molécules hautement réactives difficiles voire impossibles d'accès par des voies plus conventionnelles, la stabilisation d'espèces a courte durée de vie et l'utilisation de telles interactions pour la préparation de nouveaux dérivés phosphores linéaires ou cycliques, insaturés ou non, métallés ou non. Le premier chapitre est un rappel non exhaustif de la réactivité de composés phosphores insaturés vis-à-vis des éléments du groupe quatre. La présentation du travail personnel est repartie ensuite sur cinq autres chapitres. Le deuxième chapitre a été consacré à la préparation et à l'étude de la réactivité de zirconaphosphinidenes. Nous avons pu isoler pour la première fois un composé issu de cycloaddition 2 plus 2, ce qui affirme le caractère nucléophile de ce type de phosphinidene. L'action du dimethylzirconocene sur une chlorophosphaimine, étudiée dans le troisième chapitre, permet la formation du premier iminophosphorane p-métallé. Ce composé, présente une réactivité très diversifiée. Il réagit le plus souvent comme un iminophosphoranure masque. Dans un quatrième chapitre, nous avons tenté d'étendre cette préparation à d'autres iminophosphoranes p-métallés. Le cinquième chapitre a été consacré à la réactivité d'un complexe zirconocène benzyne vis-à-vis d'une phosphaimine. Un phosphametallocene cyclique original a pu être isolé et sa réactivité abordée. Lors du dernier chapitre, nous nous sommes intéressés à la réaction entre le zirconocène et différentes phosphines diacétyléniques. Ces travaux nous ont permis de préparer de nouveaux dérivés bicycliques, les zirconacyclopentadienes phosphiranes. Nous avons pu démontrer que ces dérivés réagissaient le plus souvent comme des zirconacyclopropènes phosphores." "This thesis relates to the study of a set of interactions between zirconia derivatives and phosphorus derivatives. The fixed objectives were: access to highly reactive molecules that are difficult or even impossible to access by more conventional routes, the stabilization of short-lived species and the use of such interactions for the preparation of new linear or cyclic phosphorus derivatives, unsaturated or not, metallated or not. The first chapter is a non-exhaustive reminder of the reactivity of unsaturated phosphorus compounds with respect to group four elements. The presentation of the personal work is then spread over five other chapters. The second chapter was devoted to the preparation and study of the reactivity of zirconaphosphinidenes. We were able to isolate for the first time a compound resulting from 2 plus 2 cycloaddition, which affirms the nucleophilic character of this type of phosphinidene. The action of dimethylzirconocene on a chlorophosphaimine, studied in the third chapter, allows the Formation of the first p-metallated iminophosphorane. This compound exhibits a very diverse reactivity. It most often reacts as a masked iminophosphoranide. In a fourth chapter, we attempted to extend this preparation to other p-metallated iminophosphoranes. The fifth chapter was devoted to the reactivity of a zirconocene benzyne complex with a phosphaimine. An original cyclic phosphametallocene was isolated and its reactivity discussed. In the last chapter, we focused on the reaction between zirconocene and various diacetylenic phosphines. This work allowed us to prepare new bicyclic derivatives, zirconacyclopentadiene phosphiranes. We were able to demonstrate that these derivatives most often reacted as zirconacyclopropenes phosphorus."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/09/1995
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie moléculaire et supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1995TOU30157

Interactions phosphore-zirconium. Nouvelles perspectives = Phosphorus-zirconium interactions : new perspectives [texte imprimé] / Mahieu, Armelle, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1995.
Langues : Français (fre)

Tags :	COMPOSES INSATURES  PHOSPHORE-COMPOSES  ZIRCONIUM-COMPOSES UNSATURATED COMPOUNDS  PHOSPHORUS-COMPONDS  ZIRCONIUM-COMPOSES
Résumé :	"Ce mémoire se rapporte à l'étude d'un ensemble d'interactions entre dérivés zirconie et dérivés phosphores. Les objectifs fixes étaient : l'accès à des molécules hautement réactives difficiles voire impossibles d'accès par des voies plus conventionnelles, la stabilisation d'espèces a courte durée de vie et l'utilisation de telles interactions pour la préparation de nouveaux dérivés phosphores linéaires ou cycliques, insaturés ou non, métallés ou non. Le premier chapitre est un rappel non exhaustif de la réactivité de composés phosphores insaturés vis-à-vis des éléments du groupe quatre. La présentation du travail personnel est repartie ensuite sur cinq autres chapitres. Le deuxième chapitre a été consacré à la préparation et à l'étude de la réactivité de zirconaphosphinidenes. Nous avons pu isoler pour la première fois un composé issu de cycloaddition 2 plus 2, ce qui affirme le caractère nucléophile de ce type de phosphinidene. L'action du dimethylzirconocene sur une chlorophosphaimine, étudiée dans le troisième chapitre, permet la formation du premier iminophosphorane p-métallé. Ce composé, présente une réactivité très diversifiée. Il réagit le plus souvent comme un iminophosphoranure masque. Dans un quatrième chapitre, nous avons tenté d'étendre cette préparation à d'autres iminophosphoranes p-métallés. Le cinquième chapitre a été consacré à la réactivité d'un complexe zirconocène benzyne vis-à-vis d'une phosphaimine. Un phosphametallocene cyclique original a pu être isolé et sa réactivité abordée. Lors du dernier chapitre, nous nous sommes intéressés à la réaction entre le zirconocène et différentes phosphines diacétyléniques. Ces travaux nous ont permis de préparer de nouveaux dérivés bicycliques, les zirconacyclopentadienes phosphiranes. Nous avons pu démontrer que ces dérivés réagissaient le plus souvent comme des zirconacyclopropènes phosphores." "This thesis relates to the study of a set of interactions between zirconia derivatives and phosphorus derivatives. The fixed objectives were: access to highly reactive molecules that are difficult or even impossible to access by more conventional routes, the stabilization of short-lived species and the use of such interactions for the preparation of new linear or cyclic phosphorus derivatives, unsaturated or not, metallated or not. The first chapter is a non-exhaustive reminder of the reactivity of unsaturated phosphorus compounds with respect to group four elements. The presentation of the personal work is then spread over five other chapters. The second chapter was devoted to the preparation and study of the reactivity of zirconaphosphinidenes. We were able to isolate for the first time a compound resulting from 2 plus 2 cycloaddition, which affirms the nucleophilic character of this type of phosphinidene. The action of dimethylzirconocene on a chlorophosphaimine, studied in the third chapter, allows the Formation of the first p-metallated iminophosphorane. This compound exhibits a very diverse reactivity. It most often reacts as a masked iminophosphoranide. In a fourth chapter, we attempted to extend this preparation to other p-metallated iminophosphoranes. The fifth chapter was devoted to the reactivity of a zirconocene benzyne complex with a phosphaimine. An original cyclic phosphametallocene was isolated and its reactivity discussed. In the last chapter, we focused on the reaction between zirconocene and various diacetylenic phosphines. This work allowed us to prepare new bicyclic derivatives, zirconacyclopentadiene phosphiranes. We were able to demonstrate that these derivatives most often reacted as zirconacyclopropenes phosphorus."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/09/1995
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie moléculaire et supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1995TOU30157