Titre :	Nouveaux complexes phosphynométhyle du titane IV et du titane III (et du zirconium III) : Etude RMN, RPE et électrochimique
Titre original :	New phosphinomethyl complexes of titanium IV and titanium III (and zirconium III). NMR, EPR and electrochemical studies
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Michel Etienne
Année de publication :	1984
Langues :	Français (fre)
Tags :	LIGAND PHOSPHINOMETHYLE  COMPLEXES DU TITANE IV  COMPLEXES DU TITANE III ET DU ZIRCONIUM III RMN, RPE  ELECTROCHIMIE  COMPLEXES BIMÉTALLIQUES PHOSPHINOMETHYL LIGAND  TITANIUM IV COMPLEXES  TITANIUM III AND ZIRCONIUM III COMPLEXES NMR, EPR  ELECTROCHEMISTRY  BIMETALLIC COMPLEXES
Résumé :	"Le premier chapitre de ce mémoire décrit la synthèse et la caractérisation de deux nouveaux complexes phosphinométhyle du titane IV, Cp, TiC1 (CH, PPh,) (I) et Cp, Ti (CH, PPh,), (II). La structure de ce dernier déterminée par diffraction des rayons X est présentée et confirme que les ligands phosphinométhyle sont liés au titane uniquement par une liaison métal-carbone. Au contraire, les complexes du titane III étudiés dans le second chapitre sont stabilisés par la coordination interne de l'atome de phosphore. C'est le cas du complexe bis cyclopentadiényle Cp, TiCH, PPh, (III) obtenu à partir de (I) et de 1'espèce monocyclopentadienyle Cpfi (CH, PPh,), (IV) obtenue à partir de (II), tous deux caractérisés par RPE. Le mécanisme de la réduction de (II) qui a pu être déterminé par électrochimie s’écrit : Cp2Ti (CH, PPh2)2+ e Cp2Ti (CH, PPh2)2 Cp+ CpTi (CH2PPh3)2 De même l'étude RPE des complexes du zirconium III CpZr (CH, PPh,), et CpZr (0, CCH, PPh,), démontrent à nouveau que le phosphore est coordiné sur fe métal. Le troisième chapitre est consacré à l'étude de la réactivité des complexes du titane IV et du titane III. En particulier, les possibilités de former des complexes bimétalliques sont décrites. Différents essais effectués en vue de préparer des complexes à liaison métal-métal à partir de Cp, TiC1 (CH, PPh,) se sont révélés infructueux. Le complexe bimétallique trans- [Cp, Ti (CH, PPh,) Rh- (CO) C1], est obtenu à partir de Cp, Ti (CH, PPh,). L'étude RMN montre l'existence de plusieurs conformations stables liées à la présence de l'atome de titane dans la chaîne P-CH2-Ti-CH2-P." "The first chapter of this thesis describes the synthesis and characterization of two new titanium IV phosphinomethyl complexes, Cp, TiC1 (CH, PPh,) (I) and Cp, Ti (CH, PPh,), (II). The structure of the latter determined by X-ray diffraction is presented and confirms that the phosphinomethyl ligands are linked to titanium only by a metal-carbon bond. In contrast, the titanium III complexes studied in the second chapter are stabilized by the internal coordination of the phosphorus atom. This is the case of the bis cyclopentadienyl complex Cp, TiCH, PPh, (III) obtained from (I) and the monocyclopentadienyl species Cpfi (CH, PPh,), (IV) obtained from (II), both characterized by EPR. The mechanism of the reduction of (II) that could be determined by electrochemistry is written: Cp2Ti (CH, PPh2)2+ e Cp2Ti(CH,PPh2)2 Cp+ CpTi(CH2PPh3)2 Similarly, the EPR study of the zirconium III complexes CpZr(CH,PPh,) and CpZr(O,CCH,PPh,) again demonstrates that phosphorus is coordinated to the metal. The third chapter is devoted to the study of the reactivity of titanium IV and titanium III complexes. In particular, the possibilities of forming bimetallic complexes are described. Various attempts to prepare metal-metal complexes from Cp, TiCl(CH,PPh,) have proved unsuccessful. The bimetallic complex trans-[Cp,Ti(CH,PPh,)Rh-(CO)Cl], is obtained from Cp,Ti(CH,PPh,). The NMR study shows the existence of several stable conformations linked to the presence of the titanium atom in the chain. P-CH2-Ti-CH2-P."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/06/1984
Domaine :	Chimie Moléculaire
Localisation :	LCC

Nouveaux complexes phosphynométhyle du titane IV et du titane III (et du zirconium III) = New phosphinomethyl complexes of titanium IV and titanium III (and zirconium III). NMR, EPR and electrochemical studies : Etude RMN, RPE et électrochimique [texte imprimé] / Michel Etienne . - 1984.
Langues : Français (fre)

Tags :	LIGAND PHOSPHINOMETHYLE  COMPLEXES DU TITANE IV  COMPLEXES DU TITANE III ET DU ZIRCONIUM III RMN, RPE  ELECTROCHIMIE  COMPLEXES BIMÉTALLIQUES PHOSPHINOMETHYL LIGAND  TITANIUM IV COMPLEXES  TITANIUM III AND ZIRCONIUM III COMPLEXES NMR, EPR  ELECTROCHEMISTRY  BIMETALLIC COMPLEXES
Résumé :	"Le premier chapitre de ce mémoire décrit la synthèse et la caractérisation de deux nouveaux complexes phosphinométhyle du titane IV, Cp, TiC1 (CH, PPh,) (I) et Cp, Ti (CH, PPh,), (II). La structure de ce dernier déterminée par diffraction des rayons X est présentée et confirme que les ligands phosphinométhyle sont liés au titane uniquement par une liaison métal-carbone. Au contraire, les complexes du titane III étudiés dans le second chapitre sont stabilisés par la coordination interne de l'atome de phosphore. C'est le cas du complexe bis cyclopentadiényle Cp, TiCH, PPh, (III) obtenu à partir de (I) et de 1'espèce monocyclopentadienyle Cpfi (CH, PPh,), (IV) obtenue à partir de (II), tous deux caractérisés par RPE. Le mécanisme de la réduction de (II) qui a pu être déterminé par électrochimie s’écrit : Cp2Ti (CH, PPh2)2+ e Cp2Ti (CH, PPh2)2 Cp+ CpTi (CH2PPh3)2 De même l'étude RPE des complexes du zirconium III CpZr (CH, PPh,), et CpZr (0, CCH, PPh,), démontrent à nouveau que le phosphore est coordiné sur fe métal. Le troisième chapitre est consacré à l'étude de la réactivité des complexes du titane IV et du titane III. En particulier, les possibilités de former des complexes bimétalliques sont décrites. Différents essais effectués en vue de préparer des complexes à liaison métal-métal à partir de Cp, TiC1 (CH, PPh,) se sont révélés infructueux. Le complexe bimétallique trans- [Cp, Ti (CH, PPh,) Rh- (CO) C1], est obtenu à partir de Cp, Ti (CH, PPh,). L'étude RMN montre l'existence de plusieurs conformations stables liées à la présence de l'atome de titane dans la chaîne P-CH2-Ti-CH2-P." "The first chapter of this thesis describes the synthesis and characterization of two new titanium IV phosphinomethyl complexes, Cp, TiC1 (CH, PPh,) (I) and Cp, Ti (CH, PPh,), (II). The structure of the latter determined by X-ray diffraction is presented and confirms that the phosphinomethyl ligands are linked to titanium only by a metal-carbon bond. In contrast, the titanium III complexes studied in the second chapter are stabilized by the internal coordination of the phosphorus atom. This is the case of the bis cyclopentadienyl complex Cp, TiCH, PPh, (III) obtained from (I) and the monocyclopentadienyl species Cpfi (CH, PPh,), (IV) obtained from (II), both characterized by EPR. The mechanism of the reduction of (II) that could be determined by electrochemistry is written: Cp2Ti (CH, PPh2)2+ e Cp2Ti(CH,PPh2)2 Cp+ CpTi(CH2PPh3)2 Similarly, the EPR study of the zirconium III complexes CpZr(CH,PPh,) and CpZr(O,CCH,PPh,) again demonstrates that phosphorus is coordinated to the metal. The third chapter is devoted to the study of the reactivity of titanium IV and titanium III complexes. In particular, the possibilities of forming bimetallic complexes are described. Various attempts to prepare metal-metal complexes from Cp, TiCl(CH,PPh,) have proved unsuccessful. The bimetallic complex trans-[Cp,Ti(CH,PPh,)Rh-(CO)Cl], is obtained from Cp,Ti(CH,PPh,). The NMR study shows the existence of several stable conformations linked to the presence of the titanium atom in the chain. P-CH2-Ti-CH2-P."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/06/1984
Domaine :	Chimie Moléculaire
Localisation :	LCC