| Titre : |
Complexes polynucléaires du manganèse (II),(III), (IV). Synthèse, réactivité, propriétés magnétiques et structurales |
| Titre original : |
Polynuclear complexes of manganese (ii), (iii), (iv). Synthesis, reactivity, magnetic and structural properties |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
MÉTALLIQUES MANGANÈSE-COMPOSES EAU OXYDATION SCHIFF-BASES DE
METALLIC MANGANESE-COMPOUNDS WATER OXIDATION SCHIFF-BASES |
| Résumé : |
"Les résultats présentés dans ce mémoire s'inscrivent dans le cadre de la modélisation du site de production d'oxygène du photosystème 2. Neuf complexes du manganèse ont été préparés et étudiés. L'oxydation par le dioxygène, en présence d'anions chlorures, de précurseurs à manganèse (ii) renfermant les bases de Schiff 3-meo-saldien, 3-meo-salept ou 3-meo-saldpt conduit aux complexes (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#2O) CL), C#2H#4CL#2 (C#4), (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#O) CL, 3H#2 O(C#5) et MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) CL, C#2H#4CL#2 (C#7). Le mécanisme de dégradation de ces ligands a été étudié. C#4, c#5 et c#7 ont été caractérisés par diffraction des rayons X et leurs propriétés magnétiques ont été analysées, conduisant à la mise en évidence de corrélations magnéto-structurales. Trois complexes (C#9 A C#1#1) présentant une formulation analogue : (MN#I#I#2L#N(CH#3COO) #2, CH#3OH) #2 (L#N=base de Schiff renfermant un catecholate) ont été isolés. La détermination de la structure cristalline de c#9 illustre l'arrangement tetranucleaire linéaire résultant du pontage, par des oxygènes catecholates, de deux unités binucleaires équivalentes. Les propriétés magnétiques (RPE et variation thermique de la susceptibilités magnétique) indiquent une analogie structurale entre ces trois composes. Les complexes MN#I#I(PDA), 1,5H#2O (C#1#2) et MN#I#I(PDAL), H#2O (C#1#3) et celui à valence mixte ((HPDA)MN#I#I#I(O)#2MN#I#V(PDA)), 2H#2 O(C#1#4) ont été préparés à partir de ligands tripodes tétradenté. Les interactions antiferromagnétiques faibles au sein de C#1#2 ET C#1#3 sont caractéristiques d'espèces mononucléaires associées par l'intermédiaire d'un réseau de liaison hydrogène étendu. C#1#4 est caractérisé par une interaction antiferromagnétique forte entre ions manganèse (iii) et (iv) di-mu-oxo pontes (j=270 cm##1) et un signal RPE multiligne à seize raies semblables à celui observé pour le site a manganèse du photosystème 2."
""The results presented in this thesis are part of the modeling of the oxygen production site of photosystem 2. Nine manganese complexes were prepared and studied. Oxidation by dioxygen, in the presence of chloride anions, of manganese (ii) precursors containing the Schiff bases 3-meo-saldien, 3-meo-salept or 3-meo-saldpt leads to the complexes (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#2O) CL), C#2H#4CL#2 (C#4), (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#O) CL, 3H#2 O(C#5) and MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) CL, C#2H#4CL#2 (C#7). The degradation mechanism of these ligands was studied. C#4, c#5 and c#7 were characterized by X-ray diffraction and their magnetic properties were analyzed, leading to the identification of magneto-structural correlations. Three complexes (C#9 A C#1#1) with an analogous formulation: (MN#I#I#2L#N(CH#3COO) #2, CH#3OH) #2 (L#N=Schiff base containing a catecholate) were isolated. The crystal structure determination of c#9 illustrates the linear tetranuclear arrangement resulting from the bridging, by catecholate oxygens, of two equivalent binuclear units. The magnetic properties (EPR and thermal variation of the magnetic susceptibilities) indicate a structural analogy between these three compounds. The complexes MN#I#I(PDA), 1,5H#2O (C#1#2) and MN#I#I(PDAL), H#2O (C#1#3) and that mixed-valence ((HPDA)MN#I#I#I(O)#2MN#I#V(PDA)), 2H#2 O(C#1#4) have been prepared from tetradentate tripod ligands. The weak antiferromagnetic interactions within C#1#2 and C#1#3 are characteristic of mononuclear species associated via an extended hydrogen bonding network. C#1#4 is characterized by a strong antiferromagnetic interaction between bridged manganese (iii) and (iv) di-mu-oxo ions (j=270 cm##1) and a sixteen-line multi-line EPR signal similar to that observed for the manganese a-site of photosystem 2." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
18/03/1993 |
| Domaine : |
Chimie Bioinorganique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1993TOU30078 |
Complexes polynucléaires du manganèse (II),(III), (IV). Synthèse, réactivité, propriétés magnétiques et structurales = Polynuclear complexes of manganese (ii), (iii), (iv). Synthesis, reactivity, magnetic and structural properties [texte imprimé] / Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
MÉTALLIQUES MANGANÈSE-COMPOSES EAU OXYDATION SCHIFF-BASES DE
METALLIC MANGANESE-COMPOUNDS WATER OXIDATION SCHIFF-BASES |
| Résumé : |
"Les résultats présentés dans ce mémoire s'inscrivent dans le cadre de la modélisation du site de production d'oxygène du photosystème 2. Neuf complexes du manganèse ont été préparés et étudiés. L'oxydation par le dioxygène, en présence d'anions chlorures, de précurseurs à manganèse (ii) renfermant les bases de Schiff 3-meo-saldien, 3-meo-salept ou 3-meo-saldpt conduit aux complexes (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#2O) CL), C#2H#4CL#2 (C#4), (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#O) CL, 3H#2 O(C#5) et MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) CL, C#2H#4CL#2 (C#7). Le mécanisme de dégradation de ces ligands a été étudié. C#4, c#5 et c#7 ont été caractérisés par diffraction des rayons X et leurs propriétés magnétiques ont été analysées, conduisant à la mise en évidence de corrélations magnéto-structurales. Trois complexes (C#9 A C#1#1) présentant une formulation analogue : (MN#I#I#2L#N(CH#3COO) #2, CH#3OH) #2 (L#N=base de Schiff renfermant un catecholate) ont été isolés. La détermination de la structure cristalline de c#9 illustre l'arrangement tetranucleaire linéaire résultant du pontage, par des oxygènes catecholates, de deux unités binucleaires équivalentes. Les propriétés magnétiques (RPE et variation thermique de la susceptibilités magnétique) indiquent une analogie structurale entre ces trois composes. Les complexes MN#I#I(PDA), 1,5H#2O (C#1#2) et MN#I#I(PDAL), H#2O (C#1#3) et celui à valence mixte ((HPDA)MN#I#I#I(O)#2MN#I#V(PDA)), 2H#2 O(C#1#4) ont été préparés à partir de ligands tripodes tétradenté. Les interactions antiferromagnétiques faibles au sein de C#1#2 ET C#1#3 sont caractéristiques d'espèces mononucléaires associées par l'intermédiaire d'un réseau de liaison hydrogène étendu. C#1#4 est caractérisé par une interaction antiferromagnétique forte entre ions manganèse (iii) et (iv) di-mu-oxo pontes (j=270 cm##1) et un signal RPE multiligne à seize raies semblables à celui observé pour le site a manganèse du photosystème 2."
""The results presented in this thesis are part of the modeling of the oxygen production site of photosystem 2. Nine manganese complexes were prepared and studied. Oxidation by dioxygen, in the presence of chloride anions, of manganese (ii) precursors containing the Schiff bases 3-meo-saldien, 3-meo-salept or 3-meo-saldpt leads to the complexes (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#2O) CL), C#2H#4CL#2 (C#4), (MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) (H#O) CL, 3H#2 O(C#5) and MN#I#I#I(3-CH#3O-SALEN) CL, C#2H#4CL#2 (C#7). The degradation mechanism of these ligands was studied. C#4, c#5 and c#7 were characterized by X-ray diffraction and their magnetic properties were analyzed, leading to the identification of magneto-structural correlations. Three complexes (C#9 A C#1#1) with an analogous formulation: (MN#I#I#2L#N(CH#3COO) #2, CH#3OH) #2 (L#N=Schiff base containing a catecholate) were isolated. The crystal structure determination of c#9 illustrates the linear tetranuclear arrangement resulting from the bridging, by catecholate oxygens, of two equivalent binuclear units. The magnetic properties (EPR and thermal variation of the magnetic susceptibilities) indicate a structural analogy between these three compounds. The complexes MN#I#I(PDA), 1,5H#2O (C#1#2) and MN#I#I(PDAL), H#2O (C#1#3) and that mixed-valence ((HPDA)MN#I#I#I(O)#2MN#I#V(PDA)), 2H#2 O(C#1#4) have been prepared from tetradentate tripod ligands. The weak antiferromagnetic interactions within C#1#2 and C#1#3 are characteristic of mononuclear species associated via an extended hydrogen bonding network. C#1#4 is characterized by a strong antiferromagnetic interaction between bridged manganese (iii) and (iv) di-mu-oxo ions (j=270 cm##1) and a sixteen-line multi-line EPR signal similar to that observed for the manganese a-site of photosystem 2." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
18/03/1993 |
| Domaine : |
Chimie Bioinorganique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1993TOU30078 |
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Complexes polynucléaires du manganèse (II),(III), (IV). Synthèse, réactivité, propriétés magnétiques et structurales
