Titre :	Préparation et étude physico-chimique de quelques composés d'addition du bor BH3 avec des phosphines et phosphites trialcoyliques.
Titre original :	Preparation and physicochemical study of some addition compounds of bor BH3 with trialkyl phosphines and phosphites.
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"L'étude des propriétés magnéto-optiques (effet Faraday) des composés d'addition R3P BF3 et R3P.BCl3 montre que la formation d'une liaison « donneur-accepteur » P-B s'accompagne d'une dépréciation très marquée du pouvoir rotatoire magnétique. Cette constatation qui rejoint celle qu'on avait pu déjà faire à propos des liaisons : O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3 et N—BH3 nous a incités à entreprendre l'examen d'un certain nombre de composés formés par des phosphines et phosphites trialcoyliques avec BH3. En effet, il semble intéressant de rechercher l'influence éventuellement exercée par l'environnement du phosphore sur le comportement des produits d'addition et BH3, est seul susceptible de former des composés d'addition avec des types différents de molécules phosphorées : [PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. Car, si BF3 et BCl3 forment des composés d'addition parfaitement définis avec les phosphines, ils réagissent au contraire avec les combinaisons oxygénées P(OR)3 ou azotées P(NR2)3 pour donner des produits ne renfermant pas de liaison "semi-polaire" P—B dans leur structure. En définitive, nous avons préparé et caractérisé les composés : R3P.BH3 avec R = C2H5 et C4H9 (RO)3P.BH3 avec R =CH3, C2H5 et C4H9 L'étude des propriétés magnétooptique montre que ces deux types de combinaisons se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons tenté de généraliser ce résultat en abordant l'étude des propriétés magnétiques et optiques ainsi que celles des spectres infra-rouges et de résonance magnétique nucléaire. Nous devions ainsi obtenir non seulement une meilleure caractérisation des composés étudiés (en comparant par exemple nos résultats avec les quelques données figurant dans la littérature (5) (6) (7)) mais encore mettre en évidence les corrélations existant éventuellement entre les différentes propriétés. L'absence presque totale de don- nées thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l'évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant : 1° Densité, indice de réfraction, réfraction moléculaire. 2- Effet Faraday 3° Susceptibilité Magnétique 4° Spectrographie : infra-rouge et résonance magnétique nucléaire." "The study of the magneto-optical properties (Faraday effect) of the adducts R3PBF3 and R3P.BCl3 shows that the formation of a P-B "donor-acceptor" bond is accompanied by a very marked decrease in magnetic rotation. This observation, which is similar to that already made regarding the bonds: O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3, and N—BH3, prompted us to examine a number of compounds formed by trialkyl phosphines and phosphites with BH3. Indeed, it seems interesting to investigate the possible influence exerted by the phosphorus environment on the behavior of the adducts, and BH3 alone is likely to form adducts with different types of phosphorus molecules: [PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. While BF3 and BCl3 form well-defined addition compounds with phosphines, they react with oxygen-containing P(OR)3 or nitrogen-containing P(NR2)3 compounds to produce products that do not contain a "semipolar" P—B bond in their structure. We ultimately prepared and characterized the following compounds: R3P.BH3 with R = C2H5 and C4H9 (RO)3P.BH3 with R = CH3, C2H5, and C4H9 The study of magnetooptical properties shows that these two types of combinations are characterized by a strong decrease in magnetic rotation. We attempted to generalize this result by studying the magnetic and optical properties, as well as infrared and nuclear magnetic resonance spectra. We thus needed to obtain not only a better characterization of the compounds studied (for example, by comparing our results with the few data available in the literature (5) (6) (7)) but also to highlight any correlations that may exist between the different properties. The almost total absence of thermodynamic data unfortunately makes it impossible to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds under consideration. To present all the results obtained, we will adopt the following plan: 1° Density, refractive index, molecular refraction. 2- Faraday effect 3° Magnetic susceptibility 4° Spectrography: infrared and nuclear magnetic resonance."
Document :	Diplôme d'études Sup
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/02/1967
Domaine :	Chimie
Localisation :	LCC

Préparation et étude physico-chimique de quelques composés d'addition du bor BH3 avec des phosphines et phosphites trialcoyliques. = Preparation and physicochemical study of some addition compounds of bor BH3 with trialkyl phosphines and phosphites. [texte imprimé] / Gérard Jugie, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de la recherche . - [s.d.].
Langues : Français (fre)

Résumé :	"L'étude des propriétés magnéto-optiques (effet Faraday) des composés d'addition R3P BF3 et R3P.BCl3 montre que la formation d'une liaison « donneur-accepteur » P-B s'accompagne d'une dépréciation très marquée du pouvoir rotatoire magnétique. Cette constatation qui rejoint celle qu'on avait pu déjà faire à propos des liaisons : O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3 et N—BH3 nous a incités à entreprendre l'examen d'un certain nombre de composés formés par des phosphines et phosphites trialcoyliques avec BH3. En effet, il semble intéressant de rechercher l'influence éventuellement exercée par l'environnement du phosphore sur le comportement des produits d'addition et BH3, est seul susceptible de former des composés d'addition avec des types différents de molécules phosphorées : [PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. Car, si BF3 et BCl3 forment des composés d'addition parfaitement définis avec les phosphines, ils réagissent au contraire avec les combinaisons oxygénées P(OR)3 ou azotées P(NR2)3 pour donner des produits ne renfermant pas de liaison "semi-polaire" P—B dans leur structure. En définitive, nous avons préparé et caractérisé les composés : R3P.BH3 avec R = C2H5 et C4H9 (RO)3P.BH3 avec R =CH3, C2H5 et C4H9 L'étude des propriétés magnétooptique montre que ces deux types de combinaisons se caractérisent par une forte dépréciation du pouvoir rotatoire magnétique. Nous avons tenté de généraliser ce résultat en abordant l'étude des propriétés magnétiques et optiques ainsi que celles des spectres infra-rouges et de résonance magnétique nucléaire. Nous devions ainsi obtenir non seulement une meilleure caractérisation des composés étudiés (en comparant par exemple nos résultats avec les quelques données figurant dans la littérature (5) (6) (7)) mais encore mettre en évidence les corrélations existant éventuellement entre les différentes propriétés. L'absence presque totale de don- nées thermodynamiques ne permet malheureusement pas de relier de façon certaine l'évolution de ces propriétés aux variations de stabilité des composés envisagés. Pour exposer l'ensemble des résultats obtenus nous adopterons le plan suivant : 1° Densité, indice de réfraction, réfraction moléculaire. 2- Effet Faraday 3° Susceptibilité Magnétique 4° Spectrographie : infra-rouge et résonance magnétique nucléaire." "The study of the magneto-optical properties (Faraday effect) of the adducts R3PBF3 and R3P.BCl3 shows that the formation of a P-B "donor-acceptor" bond is accompanied by a very marked decrease in magnetic rotation. This observation, which is similar to that already made regarding the bonds: O—BF3, O—BCl3, S—BCl3, N—BF3, N—BCl3, and N—BH3, prompted us to examine a number of compounds formed by trialkyl phosphines and phosphites with BH3. Indeed, it seems interesting to investigate the possible influence exerted by the phosphorus environment on the behavior of the adducts, and BH3 alone is likely to form adducts with different types of phosphorus molecules: [PR3, P(OR)3, P(NR2)3, ........]. While BF3 and BCl3 form well-defined addition compounds with phosphines, they react with oxygen-containing P(OR)3 or nitrogen-containing P(NR2)3 compounds to produce products that do not contain a "semipolar" P—B bond in their structure. We ultimately prepared and characterized the following compounds: R3P.BH3 with R = C2H5 and C4H9 (RO)3P.BH3 with R = CH3, C2H5, and C4H9 The study of magnetooptical properties shows that these two types of combinations are characterized by a strong decrease in magnetic rotation. We attempted to generalize this result by studying the magnetic and optical properties, as well as infrared and nuclear magnetic resonance spectra. We thus needed to obtain not only a better characterization of the compounds studied (for example, by comparing our results with the few data available in the literature (5) (6) (7)) but also to highlight any correlations that may exist between the different properties. The almost total absence of thermodynamic data unfortunately makes it impossible to definitively link the evolution of these properties to variations in the stability of the compounds under consideration. To present all the results obtained, we will adopt the following plan: 1° Density, refractive index, molecular refraction. 2- Faraday effect 3° Magnetic susceptibility 4° Spectrography: infrared and nuclear magnetic resonance."
Document :	Diplôme d'études Sup
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/02/1967
Domaine :	Chimie
Localisation :	LCC