| Titre : |
Sur la compréhension du comportement anormal manifeste par le groupement NH2, lors de la détermination des structures électroniques et des propriétés magnétiques de quelques aminobenzènes |
| Titre original : |
On understanding the abnormal behavior manifested by the NH2 group, when determining the electronic structures and magnetic properties of some aminobenzenes |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Bernard Graziana, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1969 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"L'étude expérimentale et théorique des propriétés magnétiques des systèmes ? conjugués, entreprise depuis 1959 du seul point de vue de la recherche pure au sein du groupe de Monsieur LABARRE a permis en fait de proposer en 1967 une nouvelle définition de l'aromaticité d'une molécule et d'expliciter quatre critères spécifiques auxquels un composé doit satisfaire pour mériter le qualificatif d'aromatique. Les premiers résultats obtenus quant à certains dérivés substitués usuels du benzène se sont avérés suffisamment probants pour susciter une certaine audience de la part des spécialistes de la recherche appliquée et même de certains industriels. Ce résultat encourageant nous a incité à étendre l'étude ainsi amorcée aux cas de nouveaux benzènes substitués pour lesquels, comme nous le verrons par la suite, des contestations aussi bien sur le plan théorique que sur le plan physico- chimique existant dans la littérature. C'est pour cette raison qu'il m'a été proposé d'examiner l'aromaticité de l'aniline et de ses dérivés méthylés, aminés et fluorés au moyen des quatre critères antérieurement décrits (1), avec mission de donner, si possible, une solution aux problèmes que ces molécules posent en particulier dans le domaine du calcul de leurs structures électroniques par les méthodes classiques de la chimie théorique. Ce travail s'inscrit donc dans la suite logique de ceux entrepris autour de Messieurs LABARRE et CRASNIER depuis 1967 (2), (3), (4), (5), (6), nous nous contenterons donc dans ce mémoire de rappeler assez brièvement l'essentiel des principes qui figurent déjà dans les diplômes antérieurs et insisterons par contre sur ce qui fait l'originalité du travail que nous avons effectué. L'ordre dans lequel j'exposerai mes recherches est le suivant :
Chapitre I : Un premier critère d'aromaticité relative base sur le calcul des gradients de populations électroniques (? + ?).
1-Détermination des structures électroniques ?.
2-Détermination des structures électroniques o.
3-Structures électroniques (? + ?). Discussion.
Chapitre II : Deux critères d'aromaticité expérimentaux déduits de l'effet faraday et du diamagnétisme.
1- Effet Faraday.
2 - Susceptibilité magnétique.
Chapitre III : Validité du quatrième critère de Labarre et Crasnier.
Chapitre IV : Discussion sur la "philosophie" de l'aromaticité."
"The experimental and theoretical study of the magnetic properties of conjugated ? systems, undertaken since 1959 from the sole point of view of pure research within Mr. LABARRE's group, in fact made it possible to propose in 1967 a new definition of the aromaticity of a molecule and to explain four specific criteria that a compound must satisfy to deserve the qualification of aromatic. The first results obtained with regard to certain usual substituted derivatives of benzene proved sufficiently convincing to attract a certain audience from specialists in applied research and even from certain industrialists. This encouraging result encouraged us to extend the study thus initiated to the cases of new substituted benzenes for which, as we will see later, disputes on both the theoretical and physicochemical levels exist in the literature. It is for this reason that I was asked to examine the aromaticity of aniline and its methylated, amino, and fluorinated derivatives using the four criteria previously described (1), with the aim of providing, if possible, a solution to the problems posed by these molecules, particularly in the field of calculating their electronic structures using classical methods of theoretical chemistry. This work is therefore a logical continuation of those undertaken by Messrs. LABARRE and CRASNIER since 1967 (2), (3), (4), (5), (6), and in this thesis we will simply briefly recall the essential principles already included in the previous diplomas and will instead emphasize the originality of the work we have carried out. The order in which I will present my research is as follows:
Chapter I: A first criterion of relative aromaticity based on the calculation of electronic population gradients (? + ?).
1- Determination of ? electronic structures.
2- Determination of o electronic structures.
3- Electronic structures (? + ?). Discussion.
Chapter II: Two experimental aromaticity criteria deduced from the Faraday effect and diamagnetism.
1- Faraday effect.
2 - Magnetic susceptibility.
Chapter III: Validity of Labarre and Crasnier's fourth criterion.
Chapter IV: Discussion on the "philosophy" of aromaticity." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
09/06/1969 |
| Domaine : |
Chimie Structurale-Option Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
Sur la compréhension du comportement anormal manifeste par le groupement NH2, lors de la détermination des structures électroniques et des propriétés magnétiques de quelques aminobenzènes = On understanding the abnormal behavior manifested by the NH2 group, when determining the electronic structures and magnetic properties of some aminobenzenes [texte imprimé] / Bernard Graziana, Auteur ; Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1969. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"L'étude expérimentale et théorique des propriétés magnétiques des systèmes ? conjugués, entreprise depuis 1959 du seul point de vue de la recherche pure au sein du groupe de Monsieur LABARRE a permis en fait de proposer en 1967 une nouvelle définition de l'aromaticité d'une molécule et d'expliciter quatre critères spécifiques auxquels un composé doit satisfaire pour mériter le qualificatif d'aromatique. Les premiers résultats obtenus quant à certains dérivés substitués usuels du benzène se sont avérés suffisamment probants pour susciter une certaine audience de la part des spécialistes de la recherche appliquée et même de certains industriels. Ce résultat encourageant nous a incité à étendre l'étude ainsi amorcée aux cas de nouveaux benzènes substitués pour lesquels, comme nous le verrons par la suite, des contestations aussi bien sur le plan théorique que sur le plan physico- chimique existant dans la littérature. C'est pour cette raison qu'il m'a été proposé d'examiner l'aromaticité de l'aniline et de ses dérivés méthylés, aminés et fluorés au moyen des quatre critères antérieurement décrits (1), avec mission de donner, si possible, une solution aux problèmes que ces molécules posent en particulier dans le domaine du calcul de leurs structures électroniques par les méthodes classiques de la chimie théorique. Ce travail s'inscrit donc dans la suite logique de ceux entrepris autour de Messieurs LABARRE et CRASNIER depuis 1967 (2), (3), (4), (5), (6), nous nous contenterons donc dans ce mémoire de rappeler assez brièvement l'essentiel des principes qui figurent déjà dans les diplômes antérieurs et insisterons par contre sur ce qui fait l'originalité du travail que nous avons effectué. L'ordre dans lequel j'exposerai mes recherches est le suivant :
Chapitre I : Un premier critère d'aromaticité relative base sur le calcul des gradients de populations électroniques (? + ?).
1-Détermination des structures électroniques ?.
2-Détermination des structures électroniques o.
3-Structures électroniques (? + ?). Discussion.
Chapitre II : Deux critères d'aromaticité expérimentaux déduits de l'effet faraday et du diamagnétisme.
1- Effet Faraday.
2 - Susceptibilité magnétique.
Chapitre III : Validité du quatrième critère de Labarre et Crasnier.
Chapitre IV : Discussion sur la "philosophie" de l'aromaticité."
"The experimental and theoretical study of the magnetic properties of conjugated ? systems, undertaken since 1959 from the sole point of view of pure research within Mr. LABARRE's group, in fact made it possible to propose in 1967 a new definition of the aromaticity of a molecule and to explain four specific criteria that a compound must satisfy to deserve the qualification of aromatic. The first results obtained with regard to certain usual substituted derivatives of benzene proved sufficiently convincing to attract a certain audience from specialists in applied research and even from certain industrialists. This encouraging result encouraged us to extend the study thus initiated to the cases of new substituted benzenes for which, as we will see later, disputes on both the theoretical and physicochemical levels exist in the literature. It is for this reason that I was asked to examine the aromaticity of aniline and its methylated, amino, and fluorinated derivatives using the four criteria previously described (1), with the aim of providing, if possible, a solution to the problems posed by these molecules, particularly in the field of calculating their electronic structures using classical methods of theoretical chemistry. This work is therefore a logical continuation of those undertaken by Messrs. LABARRE and CRASNIER since 1967 (2), (3), (4), (5), (6), and in this thesis we will simply briefly recall the essential principles already included in the previous diplomas and will instead emphasize the originality of the work we have carried out. The order in which I will present my research is as follows:
Chapter I: A first criterion of relative aromaticity based on the calculation of electronic population gradients (? + ?).
1- Determination of ? electronic structures.
2- Determination of o electronic structures.
3- Electronic structures (? + ?). Discussion.
Chapter II: Two experimental aromaticity criteria deduced from the Faraday effect and diamagnetism.
1- Faraday effect.
2 - Magnetic susceptibility.
Chapter III: Validity of Labarre and Crasnier's fourth criterion.
Chapter IV: Discussion on the "philosophy" of aromaticity." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
09/06/1969 |
| Domaine : |
Chimie Structurale-Option Composés Minéraux |
| Localisation : |
LCC |
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Sur la compréhension du comportement anormal manifeste par le groupement NH2, lors de la détermination des structures électroniques et des propriétés magnétiques de quelques aminobenzènes
