Titre :	Etude magnétique et magnétooptique de quelques orthovanadates et de quelques orthozirconates d'alcoyles
Titre original :	Magnetic and magnetooptical study of some orthovanadates and some alkyl orthozirconates
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Claudine Pascal, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse
Année de publication :	1970
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"La plupart de ces études s'appuient sur des données magnétooptiques obtenues en région d'absorption qu'il s'agisse de pouvoir rotatoire ou de dichroïsme circulaire magnétique. Néanmoins des résultats tout à fait comparables peuvent, dans certains cas, être déduits d'études effectuées en région de transparence, dans la mesure où l'on peut admettre que la rotation magnétique dépend essentiellement de la transition de l'état fondamental au premier état excité de l'édifice chimique et obéit alors à la loi de Serber. Ainsi le signe négatif de la rotation de TiCl4 et sa loi de dispersion dans le domaine visible, vérifiant à très peu près celle d'un terme A de la formule de Serber, avaient amené Stone aux mêmes conclusions que celles auxquelles parvient Briat. En outre l'étude magnétooptique de VOCl3 comportant à la fois la détermination de la rotation magnétique en région de transparence et l'étude du dichroïsme circulaire magnétique dans la première bande d'absorption a conduit à des résultats extrêmement voisins non seulement qualitativement mais encore quantitativement. C'est pourquoi nous étudierons l'effet Faraday des vanadates et des zirconates alcoyliques non seulement en utilisant la radiation jaune du spectre du mercure ? = 578 nm mais dans toute l'étendue du spectre visible afin de déterminer non seulement le signe de la rotation mais encore l'importance relative des termes A et B de la formule de Serber et afin d'examiner si la prédominance d'un terme A négatif - imposant son signe et à très peu près sa loi de dispersion - qui était apparue dans l'étude du groupement titanate tout comme dans celle de TiCl4 allait se retrouver dans le cas des groupements vanadate et zirconate. Enfin, la : susceptibilité paramagnétique indépendante de la température étant proportionnelle à la somme des carrés des moments diagonaux de transition entre l'état fondamental et les différents états excités divisés par l'énergie mise en jeu dans la transition, si des édifices de symétrie semblable ont des états excités de même nature séparés par des énergies comparables, ils présenteront des susceptibilités positives d'importances assez voisines. C'est pourquoi la détermination des données magnétiques pourra contribuer à la connaissance des structures électroniques des molécules dont nous avons entrepris l'étude." "Most of these studies are based on magnetooptical data obtained in the absorption region, whether it concerns optical rotation or magnetic circular dichroism. Nevertheless, completely comparable results can, in certain cases, be deduced from studies carried out in the transparency region, insofar as it can be admitted that the magnetic rotation depends essentially on the transition from the ground state to the first excited state of the chemical structure and then obeys Serber's law. Thus, the negative sign of the rotation of TiCl4 and its dispersion law in the visible range, verifying very nearly that of a term A of Serber's formula, had led Stone to the same conclusions as those reached by Briat. In addition, the magnetooptical study of VOCl3, including both the determination of the magnetic rotation in the transparency region and the study of magnetic circular dichroism in the first absorption band, led to extremely similar results, not only qualitatively but also quantitatively. This is why we will study the Faraday effect of alkyl vanadates and zirconates not only using the yellow radiation of the mercury spectrum ? = 578 nm but in the whole extent of the visible spectrum in order to determine not only the sign of the rotation but also the relative importance of the A and B terms of Serber's formula and in order to examine whether the predominance of a negative A term - imposing its sign and very nearly its dispersion law - which appeared in the study of the titanate group as well as in that of TiCl4 would be found in the case of the vanadate and zirconate groups. Finally, the: temperature-independent paramagnetic susceptibility being proportional to the sum of the squares of the diagonal moments of transition between the ground state and the different excited states divided by the energy involved in the transition, if buildings of similar symmetry have excited states of the same nature separated by comparable energies, they will present positive susceptibilities of fairly similar magnitudes. This is why the determination of magnetic data can contribute to the knowledge of the electronic structures of the molecules whose study we have undertaken."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse3
Date_soutenance :	08/07/1970
Domaine :	Chimie Structurale- Option Composés Minéraux
Localisation :	LCC

Etude magnétique et magnétooptique de quelques orthovanadates et de quelques orthozirconates d'alcoyles = Magnetic and magnetooptical study of some orthovanadates and some alkyl orthozirconates [texte imprimé] / Claudine Pascal, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse . - 1970.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"La plupart de ces études s'appuient sur des données magnétooptiques obtenues en région d'absorption qu'il s'agisse de pouvoir rotatoire ou de dichroïsme circulaire magnétique. Néanmoins des résultats tout à fait comparables peuvent, dans certains cas, être déduits d'études effectuées en région de transparence, dans la mesure où l'on peut admettre que la rotation magnétique dépend essentiellement de la transition de l'état fondamental au premier état excité de l'édifice chimique et obéit alors à la loi de Serber. Ainsi le signe négatif de la rotation de TiCl4 et sa loi de dispersion dans le domaine visible, vérifiant à très peu près celle d'un terme A de la formule de Serber, avaient amené Stone aux mêmes conclusions que celles auxquelles parvient Briat. En outre l'étude magnétooptique de VOCl3 comportant à la fois la détermination de la rotation magnétique en région de transparence et l'étude du dichroïsme circulaire magnétique dans la première bande d'absorption a conduit à des résultats extrêmement voisins non seulement qualitativement mais encore quantitativement. C'est pourquoi nous étudierons l'effet Faraday des vanadates et des zirconates alcoyliques non seulement en utilisant la radiation jaune du spectre du mercure ? = 578 nm mais dans toute l'étendue du spectre visible afin de déterminer non seulement le signe de la rotation mais encore l'importance relative des termes A et B de la formule de Serber et afin d'examiner si la prédominance d'un terme A négatif - imposant son signe et à très peu près sa loi de dispersion - qui était apparue dans l'étude du groupement titanate tout comme dans celle de TiCl4 allait se retrouver dans le cas des groupements vanadate et zirconate. Enfin, la : susceptibilité paramagnétique indépendante de la température étant proportionnelle à la somme des carrés des moments diagonaux de transition entre l'état fondamental et les différents états excités divisés par l'énergie mise en jeu dans la transition, si des édifices de symétrie semblable ont des états excités de même nature séparés par des énergies comparables, ils présenteront des susceptibilités positives d'importances assez voisines. C'est pourquoi la détermination des données magnétiques pourra contribuer à la connaissance des structures électroniques des molécules dont nous avons entrepris l'étude." "Most of these studies are based on magnetooptical data obtained in the absorption region, whether it concerns optical rotation or magnetic circular dichroism. Nevertheless, completely comparable results can, in certain cases, be deduced from studies carried out in the transparency region, insofar as it can be admitted that the magnetic rotation depends essentially on the transition from the ground state to the first excited state of the chemical structure and then obeys Serber's law. Thus, the negative sign of the rotation of TiCl4 and its dispersion law in the visible range, verifying very nearly that of a term A of Serber's formula, had led Stone to the same conclusions as those reached by Briat. In addition, the magnetooptical study of VOCl3, including both the determination of the magnetic rotation in the transparency region and the study of magnetic circular dichroism in the first absorption band, led to extremely similar results, not only qualitatively but also quantitatively. This is why we will study the Faraday effect of alkyl vanadates and zirconates not only using the yellow radiation of the mercury spectrum ? = 578 nm but in the whole extent of the visible spectrum in order to determine not only the sign of the rotation but also the relative importance of the A and B terms of Serber's formula and in order to examine whether the predominance of a negative A term - imposing its sign and very nearly its dispersion law - which appeared in the study of the titanate group as well as in that of TiCl4 would be found in the case of the vanadate and zirconate groups. Finally, the: temperature-independent paramagnetic susceptibility being proportional to the sum of the squares of the diagonal moments of transition between the ground state and the different excited states divided by the energy involved in the transition, if buildings of similar symmetry have excited states of the same nature separated by comparable energies, they will present positive susceptibilities of fairly similar magnitudes. This is why the determination of magnetic data can contribute to the knowledge of the electronic structures of the molecules whose study we have undertaken."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse3
Date_soutenance :	08/07/1970
Domaine :	Chimie Structurale- Option Composés Minéraux
Localisation :	LCC