Titre :	Etude de la complexation par les phosphines de quelques composés inorganiques et organométalliques du titane (IV).
Titre original :	Study of the complexation by phosphines of some inorganic and organometallic compounds of titanium (IV).
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Jean-Louis Pellegatta, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse
Année de publication :	1977
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Dans le présent travail nous avons cherché à étendre notre domaine d'investigation dans deux directions : 1°- En élargissant le champ des bases de Lewis aux cas des phosphines tertiaires. L'étude possible non seulement du déplacement chimique des protons, mais aussi de la constante de couplage J h-p, permet alors de suivre le phénomène de complexation. En outre, il est possible de mesurer les modifications du déplacement chimique du noyau de phosphore lors de la complexation en gardant présent à l'esprit que l'interprétation des données expérimentales en termes de transfert électronique ne doit être abordée qu'avec prudence, dans ce dernier cas. 2°- En élargissant le champ des acides de Lewis, d'une part aux composés mixtes chlorés et alcoxylés comme TiCl3 (OC2H5) et d'autre part au cas de composés organométalliques du titane IV contenant des liaisons métal-carbone ? (dérivés méthylés) ou ? cyclopentadiényle). L'étude possible par RMN des protons portés par les groupes organiques qu'elles contiennent permet de suivre l'évolution de la répartition électronique au voisinage de l'atome accepteur lors de la complexation. Quelques tests de réactivité seront effectués sur la liaison Ti-C, qui joue un rôle déterminant dans la catalyse Ziegler-Natta dans le cas du composé CH3 TiCl3 libre ou complexé. La liaison Ti-C réagit suivant deux types de réactions : substitution et insertion, cette dernière constituant la première étape de polymérisation catalytique des oléfines si l'on retient le mécanisme de COSSEE. Une étude de réactivité de la liaison Ti-C nous parait d'autant plus importante que cette liaison joue certainement un rôle prépondérant dans l'activité des mélanges catalytiques, constitués à partir de TiCl4 et des alkyles d'aluminium et dans celle de CH3TiCl3 lui-même." "In this work, we sought to expand our field of investigation in two directions: 1°- By broadening the scope of Lewis bases to include tertiary phosphines. The potential study not only of the proton chemical shift, but also of the J h-p coupling constant, then makes it possible to monitor the complexation phenomenon. Furthermore, it is possible to measure changes in the chemical shift of the phosphorus nucleus during complexation, keeping in mind that the interpretation of experimental data in terms of electron transfer should be approached with caution in the latter case. 2°- By broadening the scope of Lewis acids, on the one hand to mixed chlorinated and alkoxylated compounds such as TiCl3 (OC2H5) and on the other hand to organometallic titanium IV compounds containing metal-carbon ? (methyl derivatives) or ? (cyclopentadienyl) bonds. The possible NMR study of the protons carried by the organic groups they contain makes it possible to monitor the evolution of the electronic distribution near the acceptor atom during complexation. Some reactivity tests will be performed on the Ti-C bond, which plays a decisive role in Ziegler-Natta catalysis in the case of the free or complexed CH3TiCl3 compound. The Ti-C bond reacts according to two types of reactions: substitution and insertion, the latter constituting the first step in the catalytic polymerization of olefins if the COSSEE mechanism is used. A reactivity study of the Ti-C bond seems all the more important to us since this bond certainly plays a major role in the activity of catalytic mixtures made from TiCl4 and aluminum alkyls, and in that of CH3TiCl3 itself."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/05/1977
Domaine :	Chimie Structurale,Option:Composés Minéraux
Localisation :	LCC

Etude de la complexation par les phosphines de quelques composés inorganiques et organométalliques du titane (IV). = Study of the complexation by phosphines of some inorganic and organometallic compounds of titanium (IV). [texte imprimé] / Jean-Louis Pellegatta, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse . - 1977.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Dans le présent travail nous avons cherché à étendre notre domaine d'investigation dans deux directions : 1°- En élargissant le champ des bases de Lewis aux cas des phosphines tertiaires. L'étude possible non seulement du déplacement chimique des protons, mais aussi de la constante de couplage J h-p, permet alors de suivre le phénomène de complexation. En outre, il est possible de mesurer les modifications du déplacement chimique du noyau de phosphore lors de la complexation en gardant présent à l'esprit que l'interprétation des données expérimentales en termes de transfert électronique ne doit être abordée qu'avec prudence, dans ce dernier cas. 2°- En élargissant le champ des acides de Lewis, d'une part aux composés mixtes chlorés et alcoxylés comme TiCl3 (OC2H5) et d'autre part au cas de composés organométalliques du titane IV contenant des liaisons métal-carbone ? (dérivés méthylés) ou ? cyclopentadiényle). L'étude possible par RMN des protons portés par les groupes organiques qu'elles contiennent permet de suivre l'évolution de la répartition électronique au voisinage de l'atome accepteur lors de la complexation. Quelques tests de réactivité seront effectués sur la liaison Ti-C, qui joue un rôle déterminant dans la catalyse Ziegler-Natta dans le cas du composé CH3 TiCl3 libre ou complexé. La liaison Ti-C réagit suivant deux types de réactions : substitution et insertion, cette dernière constituant la première étape de polymérisation catalytique des oléfines si l'on retient le mécanisme de COSSEE. Une étude de réactivité de la liaison Ti-C nous parait d'autant plus importante que cette liaison joue certainement un rôle prépondérant dans l'activité des mélanges catalytiques, constitués à partir de TiCl4 et des alkyles d'aluminium et dans celle de CH3TiCl3 lui-même." "In this work, we sought to expand our field of investigation in two directions: 1°- By broadening the scope of Lewis bases to include tertiary phosphines. The potential study not only of the proton chemical shift, but also of the J h-p coupling constant, then makes it possible to monitor the complexation phenomenon. Furthermore, it is possible to measure changes in the chemical shift of the phosphorus nucleus during complexation, keeping in mind that the interpretation of experimental data in terms of electron transfer should be approached with caution in the latter case. 2°- By broadening the scope of Lewis acids, on the one hand to mixed chlorinated and alkoxylated compounds such as TiCl3 (OC2H5) and on the other hand to organometallic titanium IV compounds containing metal-carbon ? (methyl derivatives) or ? (cyclopentadienyl) bonds. The possible NMR study of the protons carried by the organic groups they contain makes it possible to monitor the evolution of the electronic distribution near the acceptor atom during complexation. Some reactivity tests will be performed on the Ti-C bond, which plays a decisive role in Ziegler-Natta catalysis in the case of the free or complexed CH3TiCl3 compound. The Ti-C bond reacts according to two types of reactions: substitution and insertion, the latter constituting the first step in the catalytic polymerization of olefins if the COSSEE mechanism is used. A reactivity study of the Ti-C bond seems all the more important to us since this bond certainly plays a major role in the activity of catalytic mixtures made from TiCl4 and aluminum alkyls, and in that of CH3TiCl3 itself."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/05/1977
Domaine :	Chimie Structurale,Option:Composés Minéraux
Localisation :	LCC