| Titre : |
Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores |
| Titre original : |
NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1978 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
30/06/1978 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination |
| Localisation : |
LCC |
Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores = NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds [texte imprimé] / Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1978. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
30/06/1978 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination |
| Localisation : |
LCC |
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Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores
