Titre :	Synthèse et réactivité le quelques composés méthylés du Titane IV
Titre original :	Synthesis and reactivity of some methylated compounds of Titanium IV
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Roger Guerreiro, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse
Année de publication :	1976
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"En ce qui nous concerne, il nous a paru d'un grand intérêt de faire l'étude fondamentale de la liaison Ti-C suivant la nature des ligands, ainsi que l'étude de réactions, soit de substitution avec formation d'hydrocarbures, soit d'insertion, ces deux types de réaction faisant intervenir la rupture de la liaison Ti-C. Dans un premier temps, nous avons commencé l'étude de composés CH3TiX3 où CH3TiX2X' où X et X' peuvent être un groupe alcoxy OR, un atome de chlore ou enfin un radical ?-cyclopentadiényle. L’essentiel du travail a consisté à comparer le ligand C5H5 avec le ligand OR ou éventuellement le ligand Cl. Le composé (C5H5)2TiBr2, obtenu par Wilkinson en 1953, fut le premier composé isolé comportant un groupe n-cyclopentadiényle fixé au titane. Par la suite, des composés comportant à la fois le groupe ?-C5H5 et la liaison Ti-C furent isolés, et, dans ces derniers, il semble que la liaison Ti-C soit stabilisée par la présence du groupe ?-C5H5 ; la plupart de ces composés sont du type (C5H5)2TiXX’, c’est-à-dire comprenant deux groupes ?-C5H5, et, à notre connaissance, C5H5Ti (CH3)3 et C5H5Ti(C6H5)3 sont les seuls composés connus comportant la liaison Ti-C et un seul groupe ?-C5H5. Pour notre part, nous avons préparé les composés C5H5TiCH3 (OR)2 (R = Et, iso-Pr) qui sont originaux, et dont la réactivité pourra être étudiée et comparée à celle des composés connus. Nous avons entrepris l'étude spectroscopique (UV, IR, RMN) des composés préparés et nous avons essayé de voir s'il était possible de faire apparaître une corrélation entre les résultats obtenus par ces différentes techniques et la réactivité de la liaison Ti-C. Dans le cadre d'un travail plus général accompli au laboratoire, nous avons de plus étudié leur effet Faraday, ainsi que leur dispersion rotatoire magnétique." "As far as we are concerned, it seemed to us of great interest to make the fundamental study of the Ti-C bond according to the nature of the ligands, as well as the study of reactions, either of substitution with formation of hydrocarbons, or of insertion, these two types of reaction involving the breaking of the Ti-C bond. Initially, we began the study of compounds CH3TiX3 or CH3TiX2X' where X and X' can be an alkoxy group OR, a chlorine atom or finally a ?-cyclopentadienyl radical. The main part of the work consisted in comparing the ligand C5H5 with the ligand OR or possibly the ligand Cl. The compound (C5H5)2TiBr2, obtained by Wilkinson in 1953, was the first isolated compound containing an n-cyclopentadienyl group attached to titanium. Subsequently, compounds containing both the ?-C5H5 group and the Ti-C bond were isolated, and in these compounds it appears that the Ti-C bond is stabilized by the presence of the ?-C5H5 group; most of these compounds are of the (C5H5)2TiXX’ type, i.e. containing two ?-C5H5 groups, and, to our knowledge, C5H5Ti(CH3)3 and C5H5Ti(C6H5)3 are the only known compounds containing the Ti-C bond and a single ?-C5H5 group. For our part, we have prepared the compounds C5H5TiCH3(OR)2 (R = Et, iso-Pr) which are original, and whose reactivity can be studied and compared with that of known compounds. We undertook the spectroscopic study (UV, IR, NMR) of the prepared compounds and we tried to see if it was possible to show a correlation between the results obtained by these different techniques and the reactivity of the Ti-C bond. As part of a more general work carried out in the laboratory, we also studied their Faraday effect, as well as their magnetic rotational dispersion."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Universté de Toulouse 3
Date_soutenance :	12/04/1976
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC

Synthèse et réactivité le quelques composés méthylés du Titane IV = Synthesis and reactivity of some methylated compounds of Titanium IV [texte imprimé] / Roger Guerreiro, Auteur ; D. Gervais, Directeur de thèse . - 1976.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"En ce qui nous concerne, il nous a paru d'un grand intérêt de faire l'étude fondamentale de la liaison Ti-C suivant la nature des ligands, ainsi que l'étude de réactions, soit de substitution avec formation d'hydrocarbures, soit d'insertion, ces deux types de réaction faisant intervenir la rupture de la liaison Ti-C. Dans un premier temps, nous avons commencé l'étude de composés CH3TiX3 où CH3TiX2X' où X et X' peuvent être un groupe alcoxy OR, un atome de chlore ou enfin un radical ?-cyclopentadiényle. L’essentiel du travail a consisté à comparer le ligand C5H5 avec le ligand OR ou éventuellement le ligand Cl. Le composé (C5H5)2TiBr2, obtenu par Wilkinson en 1953, fut le premier composé isolé comportant un groupe n-cyclopentadiényle fixé au titane. Par la suite, des composés comportant à la fois le groupe ?-C5H5 et la liaison Ti-C furent isolés, et, dans ces derniers, il semble que la liaison Ti-C soit stabilisée par la présence du groupe ?-C5H5 ; la plupart de ces composés sont du type (C5H5)2TiXX’, c’est-à-dire comprenant deux groupes ?-C5H5, et, à notre connaissance, C5H5Ti (CH3)3 et C5H5Ti(C6H5)3 sont les seuls composés connus comportant la liaison Ti-C et un seul groupe ?-C5H5. Pour notre part, nous avons préparé les composés C5H5TiCH3 (OR)2 (R = Et, iso-Pr) qui sont originaux, et dont la réactivité pourra être étudiée et comparée à celle des composés connus. Nous avons entrepris l'étude spectroscopique (UV, IR, RMN) des composés préparés et nous avons essayé de voir s'il était possible de faire apparaître une corrélation entre les résultats obtenus par ces différentes techniques et la réactivité de la liaison Ti-C. Dans le cadre d'un travail plus général accompli au laboratoire, nous avons de plus étudié leur effet Faraday, ainsi que leur dispersion rotatoire magnétique." "As far as we are concerned, it seemed to us of great interest to make the fundamental study of the Ti-C bond according to the nature of the ligands, as well as the study of reactions, either of substitution with formation of hydrocarbons, or of insertion, these two types of reaction involving the breaking of the Ti-C bond. Initially, we began the study of compounds CH3TiX3 or CH3TiX2X' where X and X' can be an alkoxy group OR, a chlorine atom or finally a ?-cyclopentadienyl radical. The main part of the work consisted in comparing the ligand C5H5 with the ligand OR or possibly the ligand Cl. The compound (C5H5)2TiBr2, obtained by Wilkinson in 1953, was the first isolated compound containing an n-cyclopentadienyl group attached to titanium. Subsequently, compounds containing both the ?-C5H5 group and the Ti-C bond were isolated, and in these compounds it appears that the Ti-C bond is stabilized by the presence of the ?-C5H5 group; most of these compounds are of the (C5H5)2TiXX’ type, i.e. containing two ?-C5H5 groups, and, to our knowledge, C5H5Ti(CH3)3 and C5H5Ti(C6H5)3 are the only known compounds containing the Ti-C bond and a single ?-C5H5 group. For our part, we have prepared the compounds C5H5TiCH3(OR)2 (R = Et, iso-Pr) which are original, and whose reactivity can be studied and compared with that of known compounds. We undertook the spectroscopic study (UV, IR, NMR) of the prepared compounds and we tried to see if it was possible to show a correlation between the results obtained by these different techniques and the reactivity of the Ti-C bond. As part of a more general work carried out in the laboratory, we also studied their Faraday effect, as well as their magnetic rotational dispersion."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Universté de Toulouse 3
Date_soutenance :	12/04/1976
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC