Titre :	Contribution à l'étude des composés covalents du Titane IV par des techniques magnétiques, magnétooptiques et spectroscopiques
Titre original :	Contribution to the study of covalent compounds of Titanium IV using magnetic, magnetooptical and spectroscopic techniques
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	D. Gervais, Directeur de thèse
Année de publication :	1975
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Le problème qui est à l'origine du travail faisant l'objet de ce présent mémoire pourrait se résumer ainsi : alors que tous les composés organiques ou organométalliques des éléments normaux (par opposition aux éléments de transition) étudiés antérieurement au laboratoire présentent invariablement une rotation magnétooptique positive, à quoi peut-on attribuer la valeur négative observée pour le tétrachlorure de titane TiCl4 ? Avant d'aborder ce problème par des voies théoriques élaborées, nous avons d'abord cherché à savoir si cette singularité pouvait se retrouver dans d'autres familles de composés. Ainsi nous avons été amenés à étudier le comportement magnétooptique des familles de composés du titane IV telles que Ti (OR)4' Ti(NR2)4 OU du vanadium V telles que VOCl3 et VO(OR)3 ou encore du zirconium IV telles que Zr(OR)4 et Zr(NR2) 4. L'interaction du champ magnétique sur ces composés pourrait également faire apparaître, au niveau de leur magnétisme, la présence d'un terme paramagnétique indépendant de la température Xvv (dit de Van VLECK) si l'on se réfère au cas de l'ion permanganate MnO4- où l'existence de Xvv est associé à l'effet FARADAY négatif. En outre, dans le but d'aborder également l'étude des liaisons dans ces acides de Lewis et plus particulièrement l'évolution du "contenu électronique" des liaisons issues de ces éléments métalliques en fonction de leur environnement chimique, nous avons cherché à faire varier aussi largement que possible l'environnement de l'atome central en étudiant des familles de composés mixtes telles que TiCl4-x(OR)x' Ti (OR)x (NR2) 4-x' VOCl 3-x(OR)x et en introduisant en outre le ligand ? cyclopentadiényle dans les composés ? (C5H5) Ti (OR) 3, ?(C5H5)TiCl3 et ?(C5H5) Ti (Net2) 3. Pour discuter de l'influence de ce facteur électronique, nous avons fait principalement appel à la résonance magnétique nucléaire du proton. Parallèlement à ce travail, d'autres chercheurs ont développé une théorie générale de l'effet FARADAY (rotation magnétooptique et dichroïsme circulaire magnétique) et en particulier ces auteurs ont expliqué la rotation négative de TiCl4 en relation avec la nature de la première transition électronique de cette molécule. Pour notre part, nous nous sommes alors attachés à établir un lien entre les travaux faits en région d'absorption aux mesures effectuées au laboratoire dans le domaine de transparence et à examiner dans quelle mesure, ces dernières pouvaient (ou ne pouvaient pas) apporter une contribution à la connaissance de la nature de la première transition électronique." "The problem that is at the origin of the work that is the subject of this thesis could be summarized as follows: while all organic or organometallic compounds of normal elements (as opposed to transition elements) previously studied in the laboratory invariably exhibit a positive magnetooptical rotation, to what can we attribute the negative value observed for titanium tetrachloride TiCl4? Before approaching this problem by elaborate theoretical means, we first sought to know if this singularity could be found in other families of compounds. Thus we were led to study the magnetooptical behavior of families of compounds of titanium IV such as Ti(OR)4' Ti(NR2)4 OR vanadium V such as VOCl3 and VO(OR)3 or zirconium IV such as Zr(OR)4 and Zr(NR2) 4. The interaction of the magnetic field on these compounds could also reveal, at the level of their magnetism, the presence of a paramagnetic term independent of the Xvv temperature (known as Van Vleck) if we refer to the case of the permanganate ion MnO4- where the existence of Xvv is associated with the negative Faraday effect. Furthermore, in order to also address the study of bonds in these Lewis acids and more specifically the evolution of the "electronic content" of the bonds arising from these metallic elements as a function of their chemical environment, we sought to vary the environment of the central atom as widely as possible by studying families of mixed compounds such as TiCl4-x(OR)x' Ti(OR)x(NR2)4-x' VOCl3-x(OR)x and by further introducing the cyclopentadienyl ? ligand into the compounds ?(C5H5)Ti(OR)3, ?(C5H5)TiCl3 and ?(C5H5)Ti(Net2)3. To discuss the influence of this electronic factor, we We mainly used proton nuclear magnetic resonance. In parallel with this work, other researchers developed a general theory of the FARADAY effect (magnetooptical rotation and magnetic circular dichroism) and in particular these authors explained the negative rotation of TiCl4 in relation to the nature of the first electronic transition of this molecule. For our part, we then set out to establish a link between the work done in the absorption region and the measurements carried out in the laboratory in the transparency domain and to examine to what extent the latter could (or could not) contribute to the knowledge of the nature of the first electronic transition."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	28/02/1975
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Contribution à l'étude des composés covalents du Titane IV par des techniques magnétiques, magnétooptiques et spectroscopiques = Contribution to the study of covalent compounds of Titanium IV using magnetic, magnetooptical and spectroscopic techniques [texte imprimé] / D. Gervais, Directeur de thèse . - 1975.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Le problème qui est à l'origine du travail faisant l'objet de ce présent mémoire pourrait se résumer ainsi : alors que tous les composés organiques ou organométalliques des éléments normaux (par opposition aux éléments de transition) étudiés antérieurement au laboratoire présentent invariablement une rotation magnétooptique positive, à quoi peut-on attribuer la valeur négative observée pour le tétrachlorure de titane TiCl4 ? Avant d'aborder ce problème par des voies théoriques élaborées, nous avons d'abord cherché à savoir si cette singularité pouvait se retrouver dans d'autres familles de composés. Ainsi nous avons été amenés à étudier le comportement magnétooptique des familles de composés du titane IV telles que Ti (OR)4' Ti(NR2)4 OU du vanadium V telles que VOCl3 et VO(OR)3 ou encore du zirconium IV telles que Zr(OR)4 et Zr(NR2) 4. L'interaction du champ magnétique sur ces composés pourrait également faire apparaître, au niveau de leur magnétisme, la présence d'un terme paramagnétique indépendant de la température Xvv (dit de Van VLECK) si l'on se réfère au cas de l'ion permanganate MnO4- où l'existence de Xvv est associé à l'effet FARADAY négatif. En outre, dans le but d'aborder également l'étude des liaisons dans ces acides de Lewis et plus particulièrement l'évolution du "contenu électronique" des liaisons issues de ces éléments métalliques en fonction de leur environnement chimique, nous avons cherché à faire varier aussi largement que possible l'environnement de l'atome central en étudiant des familles de composés mixtes telles que TiCl4-x(OR)x' Ti (OR)x (NR2) 4-x' VOCl 3-x(OR)x et en introduisant en outre le ligand ? cyclopentadiényle dans les composés ? (C5H5) Ti (OR) 3, ?(C5H5)TiCl3 et ?(C5H5) Ti (Net2) 3. Pour discuter de l'influence de ce facteur électronique, nous avons fait principalement appel à la résonance magnétique nucléaire du proton. Parallèlement à ce travail, d'autres chercheurs ont développé une théorie générale de l'effet FARADAY (rotation magnétooptique et dichroïsme circulaire magnétique) et en particulier ces auteurs ont expliqué la rotation négative de TiCl4 en relation avec la nature de la première transition électronique de cette molécule. Pour notre part, nous nous sommes alors attachés à établir un lien entre les travaux faits en région d'absorption aux mesures effectuées au laboratoire dans le domaine de transparence et à examiner dans quelle mesure, ces dernières pouvaient (ou ne pouvaient pas) apporter une contribution à la connaissance de la nature de la première transition électronique." "The problem that is at the origin of the work that is the subject of this thesis could be summarized as follows: while all organic or organometallic compounds of normal elements (as opposed to transition elements) previously studied in the laboratory invariably exhibit a positive magnetooptical rotation, to what can we attribute the negative value observed for titanium tetrachloride TiCl4? Before approaching this problem by elaborate theoretical means, we first sought to know if this singularity could be found in other families of compounds. Thus we were led to study the magnetooptical behavior of families of compounds of titanium IV such as Ti(OR)4' Ti(NR2)4 OR vanadium V such as VOCl3 and VO(OR)3 or zirconium IV such as Zr(OR)4 and Zr(NR2) 4. The interaction of the magnetic field on these compounds could also reveal, at the level of their magnetism, the presence of a paramagnetic term independent of the Xvv temperature (known as Van Vleck) if we refer to the case of the permanganate ion MnO4- where the existence of Xvv is associated with the negative Faraday effect. Furthermore, in order to also address the study of bonds in these Lewis acids and more specifically the evolution of the "electronic content" of the bonds arising from these metallic elements as a function of their chemical environment, we sought to vary the environment of the central atom as widely as possible by studying families of mixed compounds such as TiCl4-x(OR)x' Ti(OR)x(NR2)4-x' VOCl3-x(OR)x and by further introducing the cyclopentadienyl ? ligand into the compounds ?(C5H5)Ti(OR)3, ?(C5H5)TiCl3 and ?(C5H5)Ti(Net2)3. To discuss the influence of this electronic factor, we We mainly used proton nuclear magnetic resonance. In parallel with this work, other researchers developed a general theory of the FARADAY effect (magnetooptical rotation and magnetic circular dichroism) and in particular these authors explained the negative rotation of TiCl4 in relation to the nature of the first electronic transition of this molecule. For our part, we then set out to establish a link between the work done in the absorption region and the measurements carried out in the laboratory in the transparency domain and to examine to what extent the latter could (or could not) contribute to the knowledge of the nature of the first electronic transition."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	28/02/1975
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC