Titre :	Contribution à l'étude des complexes formes par les chloroalkylgallium avec des bases de Lewis usuelles : NR3, PR3, OR2, SR2
Titre original :	Contribution to the study of complexes formed by chloroalkylgallium with common Lewis bases: NR3, PR3, OR2, SR2
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Raymond Haran, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse
Année de publication :	1972
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Initialement notre travail pouvait s'inscrire dans un cadre relativement simple à définir : il s'agissait d'étendre au cas du gallium les travaux qui avaient déjà été effectués à propos des liaisons de coordination contractées par le bore et l'aluminium en envisageant les complexes formés par les chloroalkylgallium (Cln R3-n Ga) avec les bases de Lewis usuelles. Il est apparu très vite qu'à ce pôle d'intérêt principal venaient s'ajouter des pôles d'intérêt peut être secondaires en apparence mais dont l'importance devait s'avérer indiscutable dans la suite de ce travail. En effet, si au moment où nous avons commencé cette étude il y avait plus de trente ans que les premiers trialkylgallium avaient été synthétisés, seuls les termes légers - (CH3) 3Ga et (C2H5) 3Ga - pouvaient être considérés comme parfaitement connus, un certain nombre d'études ayant précisé leur état d'association, leurs propriétés thermodynamiques et spectrales. Aucune étude systématique comparable n'existait pour les homologues supérieurs (R3Ga avec R > C2H5) ni pour les chloroalkylgallium (Cln R 3-n Ga). Avant d'envisager l'étude des complexes formés par ces entités Cln R3-n Ga (avec R > C2H5), il était donc indispensable de préciser les propriétés mêmes de ces composés non complexés. Une telle étude devait en particulier permettre l'extension des systématiques déjà proposées pour le bore et l'aluminium ; elle était par ailleurs nécessaire pour définir par la suite les effets liés à la complexation. Nos premières expériences, nous ont montré que les termes "lourds" (R > C2H5) de la série Cln R3-n Ga ne donnaient pas de complexes parfaits contrairement à ce qui avait été affirmé à propos des termes légers (R = CH3), ce qui nous a amené à entreprendre une étude préalable des conditions de formation de ces composés d'addition avant d'aborder l'examen de leurs propriétés physicochimiques." "Initially, our work could be framed within a relatively simple framework: it involved extending to the case of gallium the work already carried out on the coordination bonds formed by boron and aluminum by considering the complexes formed by chloroalkylgallium (Cln R3-n Ga) with the usual Lewis bases. It quickly became apparent that, in addition to this main area of ??interest, there were areas of interest that might appear secondary, but whose importance would prove indisputable in the rest of this work. Indeed, while at the time we began this study, it had been more than thirty years since the first trialkylgalliums had been synthesized, only the light compounds—(CH3) 3Ga and (C2H5) 3Ga—could be considered fully understood, as a number of studies had clarified their association state and their thermodynamic and spectral properties. No comparable systematic study existed for the higher homologues (R3Ga with R > C2H5) or for the chloroalkylgalliums (ClnR3-nGa). Before considering the study of the complexes formed by these ClnR3-nGa entities (with R > C2H5), it was therefore essential to clarify the properties of these uncomplexed compounds. Such a study would, in particular, allow the extension of the systematics already proposed for boron and aluminum; it was also necessary to subsequently define the effects related to complexation. Our initial experiments showed us that the "heavy" members (R > C2H5) of the ClnR3-nGa series did not give perfect complexes, contrary to what had been claimed about the light members (R = CH3), which led us to undertake a preliminary study of the formation conditions of these addition compounds before examining their physicochemical properties."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/09/1972
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Contribution à l'étude des complexes formes par les chloroalkylgallium avec des bases de Lewis usuelles : NR3, PR3, OR2, SR2 = Contribution to the study of complexes formed by chloroalkylgallium with common Lewis bases: NR3, PR3, OR2, SR2 [texte imprimé] / Raymond Haran, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1972.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Initialement notre travail pouvait s'inscrire dans un cadre relativement simple à définir : il s'agissait d'étendre au cas du gallium les travaux qui avaient déjà été effectués à propos des liaisons de coordination contractées par le bore et l'aluminium en envisageant les complexes formés par les chloroalkylgallium (Cln R3-n Ga) avec les bases de Lewis usuelles. Il est apparu très vite qu'à ce pôle d'intérêt principal venaient s'ajouter des pôles d'intérêt peut être secondaires en apparence mais dont l'importance devait s'avérer indiscutable dans la suite de ce travail. En effet, si au moment où nous avons commencé cette étude il y avait plus de trente ans que les premiers trialkylgallium avaient été synthétisés, seuls les termes légers - (CH3) 3Ga et (C2H5) 3Ga - pouvaient être considérés comme parfaitement connus, un certain nombre d'études ayant précisé leur état d'association, leurs propriétés thermodynamiques et spectrales. Aucune étude systématique comparable n'existait pour les homologues supérieurs (R3Ga avec R > C2H5) ni pour les chloroalkylgallium (Cln R 3-n Ga). Avant d'envisager l'étude des complexes formés par ces entités Cln R3-n Ga (avec R > C2H5), il était donc indispensable de préciser les propriétés mêmes de ces composés non complexés. Une telle étude devait en particulier permettre l'extension des systématiques déjà proposées pour le bore et l'aluminium ; elle était par ailleurs nécessaire pour définir par la suite les effets liés à la complexation. Nos premières expériences, nous ont montré que les termes "lourds" (R > C2H5) de la série Cln R3-n Ga ne donnaient pas de complexes parfaits contrairement à ce qui avait été affirmé à propos des termes légers (R = CH3), ce qui nous a amené à entreprendre une étude préalable des conditions de formation de ces composés d'addition avant d'aborder l'examen de leurs propriétés physicochimiques." "Initially, our work could be framed within a relatively simple framework: it involved extending to the case of gallium the work already carried out on the coordination bonds formed by boron and aluminum by considering the complexes formed by chloroalkylgallium (Cln R3-n Ga) with the usual Lewis bases. It quickly became apparent that, in addition to this main area of ??interest, there were areas of interest that might appear secondary, but whose importance would prove indisputable in the rest of this work. Indeed, while at the time we began this study, it had been more than thirty years since the first trialkylgalliums had been synthesized, only the light compounds—(CH3) 3Ga and (C2H5) 3Ga—could be considered fully understood, as a number of studies had clarified their association state and their thermodynamic and spectral properties. No comparable systematic study existed for the higher homologues (R3Ga with R > C2H5) or for the chloroalkylgalliums (ClnR3-nGa). Before considering the study of the complexes formed by these ClnR3-nGa entities (with R > C2H5), it was therefore essential to clarify the properties of these uncomplexed compounds. Such a study would, in particular, allow the extension of the systematics already proposed for boron and aluminum; it was also necessary to subsequently define the effects related to complexation. Our initial experiments showed us that the "heavy" members (R > C2H5) of the ClnR3-nGa series did not give perfect complexes, contrary to what had been claimed about the light members (R = CH3), which led us to undertake a preliminary study of the formation conditions of these addition compounds before examining their physicochemical properties."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/09/1972
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC