Titre :	Contribution à l'étude physico-chimique et théorique de quelques composes du soufre
Titre original :	Contribution to the physicochemical and theoretical study of some sulfur compounds
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Jean-François Labarre, Directeur de thèse
Année de publication :	1972
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"L'étude physico-chimique et théorique des composés du soufre di-, tri- et tétracoordonné a été longuement développée dans la littérature dans le but essentiel d'atteindre le contenu électronique des liaisons soufre -oxygène présentes dans de tels édifices. Il apparaît toutefois qu'en dépit des travaux effectués dans ce domaine, le problème posé dans le cas des dérivés comportant au moins un noyau phényle ne puisse actuellement être considéré comme parfaitement résolu : les deux principales raisons de cet état de fait sont probablement liées à ce que d'une part l'analyse des résultats expérimentaux au niveau même des liaisons (S.0) est rendue très complexe par l'existence des phénomènes de conjugaison dû à la présence des noyaux phényles et d'autre part aux difficultés rencontrées lorsque l'on désire mettre en œuvre à propos de telles molécules des méthodes de la chimie théorique dont le caractère empirique soit suffisamment réduit pour que l'on puisse attribuer un coefficient de confiance raisonnable aux résultats obtenus. C'est dans cet esprit que nous avons abordé l'étude de tels composés du soufre (composés que nous qualifierons dans la suite - par abus de langage peut-être, mais dans un souci de concision - de composés acryliques) en portant une attention particulière aux résultats de polarisation rotatoire magnétique, l'effet FARADAY en région de transparence étant un outil de choix à la fois pour l'analyse des distributions électroniques au sein des liaisons donneur-accepteur et des composés strobiliques - que la délocalisation électronique se fasse d'ailleurs dans l'espace ou le long des liaisons de la molécule -. Les données expérimentales ainsi obtenues ont été confrontées aux résultats qui nous ont été fournis par la méthode SCF-LCAO-MO dans l'approximation CNDO/2; une attention toute particulière a été portée à ce propos à la manière dont la structure électronique d'un compose oxygéné du soufre dépend de la conformation réelle adoptée par la molécule étudiée." "The physicochemical and theoretical study of di-, tri-, and tetracoordinated sulfur compounds has been extensively developed in the literature, with the primary goal of determining the electronic content of the sulfur-oxygen bonds present in such structures. It appears, however, that despite the work carried out in this area, the problem posed in the case of derivatives containing at least one phenyl ring cannot currently be considered fully resolved: the two main reasons for this state of affairs are probably linked, on the one hand, to the fact that the analysis of experimental results at the level of the (S.0) bonds themselves is made very complex by the existence of conjugation phenomena due to the presence of phenyl rings, and on the other hand, to the difficulties encountered when one wishes to implement theoretical chemistry methods for such molecules whose empirical nature is sufficiently reduced to allow a reasonable confidence coefficient to be assigned to the results obtained. It is in this spirit that we approached the study of such sulfur compounds (compounds that we will refer to in the following—perhaps through an abuse of language, but for the sake of brevity—as acrylic compounds) by paying particular attention to the results of magnetic rotational polarization, the FARADAY effect in the transparency region being a tool of choice both for the analysis of electronic distributions within donor-acceptor bonds and strobilic compounds—whether the electronic delocalization occurs in space or along the molecule's bonds. The experimental data thus obtained were compared with the results provided to us by the SCF-LCAO-MO method in the CNDO/2 approximation; particular attention was paid in this regard to the way in which the electronic structure of an oxygenated sulfur compound depends on the actual conformation adopted by the molecule studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	28/11/1972
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Contribution à l'étude physico-chimique et théorique de quelques composes du soufre = Contribution to the physicochemical and theoretical study of some sulfur compounds [texte imprimé] / Jean-François Labarre, Directeur de thèse . - 1972.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"L'étude physico-chimique et théorique des composés du soufre di-, tri- et tétracoordonné a été longuement développée dans la littérature dans le but essentiel d'atteindre le contenu électronique des liaisons soufre -oxygène présentes dans de tels édifices. Il apparaît toutefois qu'en dépit des travaux effectués dans ce domaine, le problème posé dans le cas des dérivés comportant au moins un noyau phényle ne puisse actuellement être considéré comme parfaitement résolu : les deux principales raisons de cet état de fait sont probablement liées à ce que d'une part l'analyse des résultats expérimentaux au niveau même des liaisons (S.0) est rendue très complexe par l'existence des phénomènes de conjugaison dû à la présence des noyaux phényles et d'autre part aux difficultés rencontrées lorsque l'on désire mettre en œuvre à propos de telles molécules des méthodes de la chimie théorique dont le caractère empirique soit suffisamment réduit pour que l'on puisse attribuer un coefficient de confiance raisonnable aux résultats obtenus. C'est dans cet esprit que nous avons abordé l'étude de tels composés du soufre (composés que nous qualifierons dans la suite - par abus de langage peut-être, mais dans un souci de concision - de composés acryliques) en portant une attention particulière aux résultats de polarisation rotatoire magnétique, l'effet FARADAY en région de transparence étant un outil de choix à la fois pour l'analyse des distributions électroniques au sein des liaisons donneur-accepteur et des composés strobiliques - que la délocalisation électronique se fasse d'ailleurs dans l'espace ou le long des liaisons de la molécule -. Les données expérimentales ainsi obtenues ont été confrontées aux résultats qui nous ont été fournis par la méthode SCF-LCAO-MO dans l'approximation CNDO/2; une attention toute particulière a été portée à ce propos à la manière dont la structure électronique d'un compose oxygéné du soufre dépend de la conformation réelle adoptée par la molécule étudiée." "The physicochemical and theoretical study of di-, tri-, and tetracoordinated sulfur compounds has been extensively developed in the literature, with the primary goal of determining the electronic content of the sulfur-oxygen bonds present in such structures. It appears, however, that despite the work carried out in this area, the problem posed in the case of derivatives containing at least one phenyl ring cannot currently be considered fully resolved: the two main reasons for this state of affairs are probably linked, on the one hand, to the fact that the analysis of experimental results at the level of the (S.0) bonds themselves is made very complex by the existence of conjugation phenomena due to the presence of phenyl rings, and on the other hand, to the difficulties encountered when one wishes to implement theoretical chemistry methods for such molecules whose empirical nature is sufficiently reduced to allow a reasonable confidence coefficient to be assigned to the results obtained. It is in this spirit that we approached the study of such sulfur compounds (compounds that we will refer to in the following—perhaps through an abuse of language, but for the sake of brevity—as acrylic compounds) by paying particular attention to the results of magnetic rotational polarization, the FARADAY effect in the transparency region being a tool of choice both for the analysis of electronic distributions within donor-acceptor bonds and strobilic compounds—whether the electronic delocalization occurs in space or along the molecule's bonds. The experimental data thus obtained were compared with the results provided to us by the SCF-LCAO-MO method in the CNDO/2 approximation; particular attention was paid in this regard to the way in which the electronic structure of an oxygenated sulfur compound depends on the actual conformation adopted by the molecule studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	28/11/1972
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC