Titre :	Etude des phénomènes d'association rencontres dans quelques cycles pentagonaux et hexagonaux du bore
Titre original :	Study of association phenomena encountered in some pentagonal and hexagonal boron cycles
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Jean-Pierre Bonnet, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse
Année de publication :	1973
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Qu'il soit tricoordonné ou tétracoordonné, le bore est depuis deux décennies, au centre des recherches menées dans notre groupe. En général, les combinaisons soumises à ces investigations sont acycliques, à deux exceptions près toutefois, et fort importantes : les borazines (RBNR')3 et les boroxines (RBO) 3. Ces types de composés se placent, tout de même, à part, car leurs cycles ne comportent que des liaisons B-N, ou B-O, à l'exclusion de toute liaison B-C ou C-C. C'est dire que, dans ces édifices, la rétrocoordination N¨B (ou O¨B) peut conduire à une véritable délocalisation électronique sur l'ensemble du cycle. Notre travail est destiné à combler, en partie, une lacune dans l'étude physicochimique des dérivés renfermant un atome de bore : examiner le comportement de composés cycliques qui ne soient pas susceptibles de donner naissance à des courants de cycle. Il convient, d'ailleurs, de signaler que les travaux sur ces combinaisons, mises à part leurs synthèses, sont très peu nombreux dans la littérature. Nous avons préparé, dans ce but, une quarantaine de composés répondant à la formule générale : Y-B-X-Z(CH2) n / avec X = 0, S, NH ; Y = R, RO, Cl ; Z = 0, S, NH, CH2 ; n = 2,3. Notre intention première était de rechercher si la formation d'un tel motif cyclique se traduisait par une modification de l'état des liaisons contractées par le bore. Très rapidement, il nous est apparu que ces composés posaient un problème particulier : celui de leur aptitude à l'association. Aptitude qui les différencie profondément de leurs homologues acycliques. C'est donc dans cette direction que nous avons dirigé notre travail. Immédiatement la démarche d'ensemble s'est précisée. Dans chaque cas nous nous sommes attachés à : - mettre en évidence l'existence de formes polymères ; - essayer de préciser la nature des mécanismes responsables de cette association ; - connaître la structure du monomère. En anticipant sur les résultats, que nous allons présenter, nous pouvons dire, dès maintenant, qu'il existe une très grande variété dans les modes d'associations dont ces composés sont le siège, et que ces structures associées font appel, successivement, à tous les types de liaisons caractéristiques de la chimie du bore." "Whether three-coordinated or four-coordinated, boron has been the focus of research in our group for two decades. Generally, the compounds subject to these investigations are acyclic, with two very important exceptions: borazines (RBNR')3 and boroxins (RBO)3. These types of compounds are, however, unique because their rings contain only B-N or B-O bonds, excluding any B-C or C-C bonds. This means that, in these structures, N¨B (or O¨B) retrocoordination can lead to true electronic delocalization throughout the ring. Our work is intended to partially fill a gap in the physicochemical study of derivatives containing a boron atom: to examine the behavior of cyclic compounds that are not likely to give rise to ring currents. It should also be noted that studies on these combinations, aside from their syntheses, are very sparse in the literature. To this end, we prepared approximately forty compounds corresponding to the general formula: Y-B-X-Z(CH2)n / with X = 0, S, NH; Y = R, RO, Cl; Z = 0, S, NH, CH2; n = 2, 3. Our primary intention was to investigate whether the formation of such a cyclic unit resulted in a change in the state of the bonds formed by boron. It quickly became apparent to us that these compounds posed a particular problem: their ability to combine, a capability that profoundly differentiates them from their acyclic counterparts. This is the direction in which we directed our work. The overall approach immediately became clear. In each case, we focused on: - demonstrating the existence of polymeric forms; - attempt to clarify the nature of the mechanisms responsible for this association; - understand the structure of the monomer. Anticipating the results we will present, we can say immediately that there is a very wide variety in the modes of association of which these compounds are the site, and that these associated structures successively involve all the types of bonds characteristic of boron chemistry."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	29/06/1973
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Etude des phénomènes d'association rencontres dans quelques cycles pentagonaux et hexagonaux du bore = Study of association phenomena encountered in some pentagonal and hexagonal boron cycles [texte imprimé] / Jean-Pierre Bonnet, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1973.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Qu'il soit tricoordonné ou tétracoordonné, le bore est depuis deux décennies, au centre des recherches menées dans notre groupe. En général, les combinaisons soumises à ces investigations sont acycliques, à deux exceptions près toutefois, et fort importantes : les borazines (RBNR')3 et les boroxines (RBO) 3. Ces types de composés se placent, tout de même, à part, car leurs cycles ne comportent que des liaisons B-N, ou B-O, à l'exclusion de toute liaison B-C ou C-C. C'est dire que, dans ces édifices, la rétrocoordination N¨B (ou O¨B) peut conduire à une véritable délocalisation électronique sur l'ensemble du cycle. Notre travail est destiné à combler, en partie, une lacune dans l'étude physicochimique des dérivés renfermant un atome de bore : examiner le comportement de composés cycliques qui ne soient pas susceptibles de donner naissance à des courants de cycle. Il convient, d'ailleurs, de signaler que les travaux sur ces combinaisons, mises à part leurs synthèses, sont très peu nombreux dans la littérature. Nous avons préparé, dans ce but, une quarantaine de composés répondant à la formule générale : Y-B-X-Z(CH2) n / avec X = 0, S, NH ; Y = R, RO, Cl ; Z = 0, S, NH, CH2 ; n = 2,3. Notre intention première était de rechercher si la formation d'un tel motif cyclique se traduisait par une modification de l'état des liaisons contractées par le bore. Très rapidement, il nous est apparu que ces composés posaient un problème particulier : celui de leur aptitude à l'association. Aptitude qui les différencie profondément de leurs homologues acycliques. C'est donc dans cette direction que nous avons dirigé notre travail. Immédiatement la démarche d'ensemble s'est précisée. Dans chaque cas nous nous sommes attachés à : - mettre en évidence l'existence de formes polymères ; - essayer de préciser la nature des mécanismes responsables de cette association ; - connaître la structure du monomère. En anticipant sur les résultats, que nous allons présenter, nous pouvons dire, dès maintenant, qu'il existe une très grande variété dans les modes d'associations dont ces composés sont le siège, et que ces structures associées font appel, successivement, à tous les types de liaisons caractéristiques de la chimie du bore." "Whether three-coordinated or four-coordinated, boron has been the focus of research in our group for two decades. Generally, the compounds subject to these investigations are acyclic, with two very important exceptions: borazines (RBNR')3 and boroxins (RBO)3. These types of compounds are, however, unique because their rings contain only B-N or B-O bonds, excluding any B-C or C-C bonds. This means that, in these structures, N¨B (or O¨B) retrocoordination can lead to true electronic delocalization throughout the ring. Our work is intended to partially fill a gap in the physicochemical study of derivatives containing a boron atom: to examine the behavior of cyclic compounds that are not likely to give rise to ring currents. It should also be noted that studies on these combinations, aside from their syntheses, are very sparse in the literature. To this end, we prepared approximately forty compounds corresponding to the general formula: Y-B-X-Z(CH2)n / with X = 0, S, NH; Y = R, RO, Cl; Z = 0, S, NH, CH2; n = 2, 3. Our primary intention was to investigate whether the formation of such a cyclic unit resulted in a change in the state of the bonds formed by boron. It quickly became apparent to us that these compounds posed a particular problem: their ability to combine, a capability that profoundly differentiates them from their acyclic counterparts. This is the direction in which we directed our work. The overall approach immediately became clear. In each case, we focused on: - demonstrating the existence of polymeric forms; - attempt to clarify the nature of the mechanisms responsible for this association; - understand the structure of the monomer. Anticipating the results we will present, we can say immediately that there is a very wide variety in the modes of association of which these compounds are the site, and that these associated structures successively involve all the types of bonds characteristic of boron chemistry."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	29/06/1973
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC