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Auteur Anne-Marie Caminade |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheL'OXYDE DE GRAPHENE FONCTIONNALISES PAR DES DENDRONS ET DENDRIMERES POUR DES APPLICATIONS EN ONCOLOGIE / Omar Alami
Titre : L'OXYDE DE GRAPHENE FONCTIONNALISES PAR DES DENDRONS ET DENDRIMERES POUR DES APPLICATIONS EN ONCOLOGIE Type de document : texte imprimé Auteurs : Omar Alami, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; El Brahmi, Nabil, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3en cotutelle avec UNIVERSITE EUROMED DE FES Date_soutenance : 25/03/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie En ligne : https://theses.fr/s294788 L'OXYDE DE GRAPHENE FONCTIONNALISES PAR DES DENDRONS ET DENDRIMERES POUR DES APPLICATIONS EN ONCOLOGIE [texte imprimé] / Omar Alami, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; El Brahmi, Nabil, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3en cotutelle avec UNIVERSITE EUROMED DE FES Date_soutenance : 25/03/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie En ligne : https://theses.fr/s294788
Titre : Carboranylphosphines meet dendrimers : Electron-deficient scaffolds for ligand design and applications in catalysis Titre original : Les carboranyl phosphines rencontrent les dendrimères : des molécules électro-déficientes pour la conception de ligands et des applications en catalyse Type de document : texte imprimé Auteurs : Max Milewski, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Hey-Hawkins, Evamarie, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : CARBORANYL PHOSPHINES DENDRIMERS HOMOGENEOUS CATALYSIS CARBORANES DFT CALCULATION Résumé : "This dissertation project opted on the development of a new ligand system for challenging catalytic reactions, with an emphasis on C-H activation. The ligand system combined a polyphosphorhydrazone dendritic framework and carboranylphosphine monomeric units. The research involved enhancing the reactivity of carboranylphosphines by functionalizing their B9 position and attempting their anchoring to dendritic backbones. The synthesis of various dendritic compounds starting from a thiophosphoryl chloride or a hexachlorocyclotriphosphazene core was performed. The goal was to create dendrimers with specific functionalizations for improved catalytic applications. However, the synthesis process faced challenges, especially during the monofunctionalization and purification of dendrimers. The project also involved preparing B9-substituted carboranes from 1,2-dicarba-closo-dodecaboranes(12). The resulting carborane derivatives were characterized, and their solid-state structures were determined. This research contributed to new protection and deprotection strategies for modifying the carborane cage. The carboranylphosphines developed in this project were designed to serve as bidentate phosphine ligands for complexing various transition metals for homogeneous catalysis. DFT calculations suggested that these ligands could form stable complexes with different transition metals, and experimental work supported this concept. Complexation experiments were carried out with Pd(II), Cu(I), Au(I), Rh(I), and Ru(0) precursors, using carboranylphosphine derivatives. The research also explored catalytic applications, such as hydrogenation and hydroformylation of olefins, using rhodium and ruthenium precursors. Especially, 9-TBDMSOC6H4-1,2-(PPh2)2-C2H9B10 showed promise in these reactions. The project further involved grafting carboranes to dendritic compounds and model molecules. This led to the synthesis of carborane-substituted dendritic compounds and opened the door to grafting additional functionalities in future studies. In summary, this research project aimed to develop a new ligand system based on carboranylphosphines for catalytic applications, particularly C-H activation. The work involved the synthesis of dendritic compounds, B9-substituted carboranes, and the exploration of their complexation with transition metals. The project has potential applications in homogeneous catalysis and the medicinal sector. Future studies could focus on different types of carboranylphosphines and other catalytic applications in this field."
"Ce projet de thèse visait à préparer, caractériser et utiliser un nouveau système de ligands pour des réactions catalytiques en milieu homogène, jusqu'ici difficiles, en mettant particulièrement l'accent sur l'activation de liaisons C-H. Deux composants chimiques ont servi de base au système : un support dendritique polyphosphorhydrazone et des carboranylphosphines. Pour combiner ces deux composants, une stratégie de synthèse a été mise en place pour fonctionnaliser judicieusement la position B9 des carboranylphosphines afin d'augmenter leur réactivité vis-à-vis du support dendrimère. La deuxième étape a consisté à étudier différentes méthodes pour les lier au squelette dendritique. La synthèse de différents composés dendritiques à partir d'un noyau thiophosphoryle ou d'un noyau hexachlorocyclotriphosphazène a été réalisée. L'objectif était de créer des dendrimères avec des fonctionnalisations spécifiques pour des applications catalytiques améliorées. Des problèmes sont particulièrement apparus lors de la monofonctionnalisation stochastique et la purification des dendrimères classiques. En outre, à partir de 1,2-dicarba-closo-dodécaboranes(12), une série de différents carboranes et carboranylphosphines substitués en position B9 a été préparée. Les dérivés de carborane obtenus ont été caractérisés et, souvent, ces matériaux cristallins ont permis d'élucider leurs structures à l'état solide par diffraction des rayons X. Afin de modifier la cage du carborane et d'augmenter sa réactivité pour un greffage ultérieur sur d'autres noyaux dendritiques, nos recherches ont permis de développer de nouvelles techniques de protection et de déprotection. En particulier, les caractéristiques stériques et électriques des carboranylphosphines ont pu être ajustées, ce qui a permis de synthétiser de nouveaux ligands nécessaires à la complexation de divers métaux de transition. Les carboranylbisphosphines potentiellement bidentées elles-mêmes semblent être des ligands appropriés pour les complexes métalliques utilisés en catalyse homogène. Les calculs DFT suggèrent que ces ligands pourraient former des complexes stables avec différents métaux de transition, et les travaux expérimentaux confirment ce concept. Des expériences de complexation ont été réalisées avec des précurseurs Pd(II), Cu(I), Au(I), Rh(I) et Ru(0), en utilisant différents dérivés de carboranylphosphines. Les recherches menées dans un cadre industriel ont également exploré des applications catalytiques, telles que l'hydrogénation et l'hydroformylation d'oléfines, en utilisant des précurseurs de rhodium et de ruthénium. Dans ces réactions, le 9-TBDMSOC6H4-1,2-(PPh2)2-ortho-carborane s'est révélé particulièrement intéressant. Suivant des méthodes de synthèse classiques, des dendrimères phosphorés ont été synthétisés à partir d'un cœur hexachlorocyclotriphosphazène ou de chlorure de thiophosphoryle, et différentes méthodes de greffage des ortho-carboranes substitués en position B9 ont été étudiées expérimentalement et théoriquement (DFT). Malgré les défis synthétiques, plusieurs dendrimères portant des carboranes en périphérie ont pu être obtenus, et les résultats devraient ouvrir la voie à la synthèse de dendrimères contenant également des carboranylphosphines, afin d'étudier leurs performances catalytiques et d'explorer de nouvelles voies de synthèse. En conclusion, l'objectif de l'étude consistant à développer un nouveau système de ligands à base de dendrimères pour des applications catalytiques n'a pas été atteint. La recherche comprend cependant la reproduction de composés dendritiques, la synthèse de nouveaux carboranes et carboranylphosphines substitués par B9, et des études théoriques (DFT) et expérimentales détaillées de leur complexation avec les métaux de transition. Le projet pourrait avoir des applications en catalyse homogène et dans le secteur pharmaceutique. L'étude future pourrait se concentrer sur d'autres carboranylphosphines et d'autres applications catalytiques."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Universität Leipzig Date_soutenance : 14/12/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-04551263 Carboranylphosphines meet dendrimers : Electron-deficient scaffolds for ligand design and applications in catalysis = Les carboranyl phosphines rencontrent les dendrimères : des molécules électro-déficientes pour la conception de ligands et des applications en catalyse [texte imprimé] / Max Milewski, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Hey-Hawkins, Evamarie, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : CARBORANYL PHOSPHINES DENDRIMERS HOMOGENEOUS CATALYSIS CARBORANES DFT CALCULATION Résumé : "This dissertation project opted on the development of a new ligand system for challenging catalytic reactions, with an emphasis on C-H activation. The ligand system combined a polyphosphorhydrazone dendritic framework and carboranylphosphine monomeric units. The research involved enhancing the reactivity of carboranylphosphines by functionalizing their B9 position and attempting their anchoring to dendritic backbones. The synthesis of various dendritic compounds starting from a thiophosphoryl chloride or a hexachlorocyclotriphosphazene core was performed. The goal was to create dendrimers with specific functionalizations for improved catalytic applications. However, the synthesis process faced challenges, especially during the monofunctionalization and purification of dendrimers. The project also involved preparing B9-substituted carboranes from 1,2-dicarba-closo-dodecaboranes(12). The resulting carborane derivatives were characterized, and their solid-state structures were determined. This research contributed to new protection and deprotection strategies for modifying the carborane cage. The carboranylphosphines developed in this project were designed to serve as bidentate phosphine ligands for complexing various transition metals for homogeneous catalysis. DFT calculations suggested that these ligands could form stable complexes with different transition metals, and experimental work supported this concept. Complexation experiments were carried out with Pd(II), Cu(I), Au(I), Rh(I), and Ru(0) precursors, using carboranylphosphine derivatives. The research also explored catalytic applications, such as hydrogenation and hydroformylation of olefins, using rhodium and ruthenium precursors. Especially, 9-TBDMSOC6H4-1,2-(PPh2)2-C2H9B10 showed promise in these reactions. The project further involved grafting carboranes to dendritic compounds and model molecules. This led to the synthesis of carborane-substituted dendritic compounds and opened the door to grafting additional functionalities in future studies. In summary, this research project aimed to develop a new ligand system based on carboranylphosphines for catalytic applications, particularly C-H activation. The work involved the synthesis of dendritic compounds, B9-substituted carboranes, and the exploration of their complexation with transition metals. The project has potential applications in homogeneous catalysis and the medicinal sector. Future studies could focus on different types of carboranylphosphines and other catalytic applications in this field."
"Ce projet de thèse visait à préparer, caractériser et utiliser un nouveau système de ligands pour des réactions catalytiques en milieu homogène, jusqu'ici difficiles, en mettant particulièrement l'accent sur l'activation de liaisons C-H. Deux composants chimiques ont servi de base au système : un support dendritique polyphosphorhydrazone et des carboranylphosphines. Pour combiner ces deux composants, une stratégie de synthèse a été mise en place pour fonctionnaliser judicieusement la position B9 des carboranylphosphines afin d'augmenter leur réactivité vis-à-vis du support dendrimère. La deuxième étape a consisté à étudier différentes méthodes pour les lier au squelette dendritique. La synthèse de différents composés dendritiques à partir d'un noyau thiophosphoryle ou d'un noyau hexachlorocyclotriphosphazène a été réalisée. L'objectif était de créer des dendrimères avec des fonctionnalisations spécifiques pour des applications catalytiques améliorées. Des problèmes sont particulièrement apparus lors de la monofonctionnalisation stochastique et la purification des dendrimères classiques. En outre, à partir de 1,2-dicarba-closo-dodécaboranes(12), une série de différents carboranes et carboranylphosphines substitués en position B9 a été préparée. Les dérivés de carborane obtenus ont été caractérisés et, souvent, ces matériaux cristallins ont permis d'élucider leurs structures à l'état solide par diffraction des rayons X. Afin de modifier la cage du carborane et d'augmenter sa réactivité pour un greffage ultérieur sur d'autres noyaux dendritiques, nos recherches ont permis de développer de nouvelles techniques de protection et de déprotection. En particulier, les caractéristiques stériques et électriques des carboranylphosphines ont pu être ajustées, ce qui a permis de synthétiser de nouveaux ligands nécessaires à la complexation de divers métaux de transition. Les carboranylbisphosphines potentiellement bidentées elles-mêmes semblent être des ligands appropriés pour les complexes métalliques utilisés en catalyse homogène. Les calculs DFT suggèrent que ces ligands pourraient former des complexes stables avec différents métaux de transition, et les travaux expérimentaux confirment ce concept. Des expériences de complexation ont été réalisées avec des précurseurs Pd(II), Cu(I), Au(I), Rh(I) et Ru(0), en utilisant différents dérivés de carboranylphosphines. Les recherches menées dans un cadre industriel ont également exploré des applications catalytiques, telles que l'hydrogénation et l'hydroformylation d'oléfines, en utilisant des précurseurs de rhodium et de ruthénium. Dans ces réactions, le 9-TBDMSOC6H4-1,2-(PPh2)2-ortho-carborane s'est révélé particulièrement intéressant. Suivant des méthodes de synthèse classiques, des dendrimères phosphorés ont été synthétisés à partir d'un cœur hexachlorocyclotriphosphazène ou de chlorure de thiophosphoryle, et différentes méthodes de greffage des ortho-carboranes substitués en position B9 ont été étudiées expérimentalement et théoriquement (DFT). Malgré les défis synthétiques, plusieurs dendrimères portant des carboranes en périphérie ont pu être obtenus, et les résultats devraient ouvrir la voie à la synthèse de dendrimères contenant également des carboranylphosphines, afin d'étudier leurs performances catalytiques et d'explorer de nouvelles voies de synthèse. En conclusion, l'objectif de l'étude consistant à développer un nouveau système de ligands à base de dendrimères pour des applications catalytiques n'a pas été atteint. La recherche comprend cependant la reproduction de composés dendritiques, la synthèse de nouveaux carboranes et carboranylphosphines substitués par B9, et des études théoriques (DFT) et expérimentales détaillées de leur complexation avec les métaux de transition. Le projet pourrait avoir des applications en catalyse homogène et dans le secteur pharmaceutique. L'étude future pourrait se concentrer sur d'autres carboranylphosphines et d'autres applications catalytiques."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Universität Leipzig Date_soutenance : 14/12/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-04551263
Titre : Nanocomposites dendrimères-argiles : caractérisation microstructurale et rétention de polluants chimiques Titre original : Dendrimer-clay nanocomposites : microstructural characterization and retention of chemical pollutants Type de document : texte imprimé Auteurs : Abdellah Berra, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Mohamed Hajjaji, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ARGILES DENDRIMÈRE NANOCOMPOSITES ADSORPTION CINÉTIQUES ISOTHERMES Résumé : "Les dendrimères sont des macromolécules hyper-ramifiées, synthétisées par la répétition d'une séquence de réactions. Des dendrimères phosphorés cationiques de première (GC1) et de deuxième (GC2) générations ont été fixés à la stévensite et à la montmorillonite (les argiles Rh et AT) par échange cationique. Il en a résulté des nanocomposites intercalés et exfoliés. L'étude de la cinétique d'adsorption du chromate (CrO42-) par les nanocomposites élaborés, et les argiles saturées au sodium a montré que la vitesse du processus d'adsorption est rapide, et que la cinétique est contrôlée par la diffusion intraparticule et le transfert à travers la couche limite liquide. Par ailleurs, les isothermes d'adsorption sont bien décrites par le modèle de Temkin, la fixation du chromate est spontanée, et le processus d'adsorption est endothermique. Les résultats des analyses effectuées par différentes techniques d'investigation, y compris la RMN du solide, montrent que les ions HCrO4- (espèces majoritaires dans le milieu considéré) seraient fixés aux silanols et aux aluminols des bords et des surfaces libres des minéraux argileux par des forces de type électrostatique. La cinétique d'adsorption du bleu de méthylène (BM) par tous les adsorbants est rapide, et l'énergie d'activation est comprise dans le domaine 6-30 J/mol. La diffusion au sein des particules et le transfert à travers la couche limite liquide sont les principaux processus qui contrôlent la cinétique. Les isothermes d'adsorption sont mieux décrites par le modèle de Dubinin-Redushkevich. L'adsorption se produit de manière spontanée, et s'effectue en multicouches, impliquant entre autres des sites à la surfaces des pores. Par ailleurs, le bleu de méthylène s'est fixé sous les formes de BM+, (BM+)2 et BMH2+, et suite à sa fixation par les nanocomposites, une structure ordonnée semble se former. Les résultats des analyses par RMN du solide ont montré que l'adsorption de BM a rendu GC1-Rh hydrophile, que les AlIV en bordure des couches tétraédriques de la stevensite ont réagi avec les espèces de BM, et qu'une composante de type Q4 s'est formée." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 30/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2015TOU30169 Nanocomposites dendrimères-argiles : caractérisation microstructurale et rétention de polluants chimiques = Dendrimer-clay nanocomposites : microstructural characterization and retention of chemical pollutants [texte imprimé] / Abdellah Berra, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Mohamed Hajjaji, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ARGILES DENDRIMÈRE NANOCOMPOSITES ADSORPTION CINÉTIQUES ISOTHERMES Résumé : "Les dendrimères sont des macromolécules hyper-ramifiées, synthétisées par la répétition d'une séquence de réactions. Des dendrimères phosphorés cationiques de première (GC1) et de deuxième (GC2) générations ont été fixés à la stévensite et à la montmorillonite (les argiles Rh et AT) par échange cationique. Il en a résulté des nanocomposites intercalés et exfoliés. L'étude de la cinétique d'adsorption du chromate (CrO42-) par les nanocomposites élaborés, et les argiles saturées au sodium a montré que la vitesse du processus d'adsorption est rapide, et que la cinétique est contrôlée par la diffusion intraparticule et le transfert à travers la couche limite liquide. Par ailleurs, les isothermes d'adsorption sont bien décrites par le modèle de Temkin, la fixation du chromate est spontanée, et le processus d'adsorption est endothermique. Les résultats des analyses effectuées par différentes techniques d'investigation, y compris la RMN du solide, montrent que les ions HCrO4- (espèces majoritaires dans le milieu considéré) seraient fixés aux silanols et aux aluminols des bords et des surfaces libres des minéraux argileux par des forces de type électrostatique. La cinétique d'adsorption du bleu de méthylène (BM) par tous les adsorbants est rapide, et l'énergie d'activation est comprise dans le domaine 6-30 J/mol. La diffusion au sein des particules et le transfert à travers la couche limite liquide sont les principaux processus qui contrôlent la cinétique. Les isothermes d'adsorption sont mieux décrites par le modèle de Dubinin-Redushkevich. L'adsorption se produit de manière spontanée, et s'effectue en multicouches, impliquant entre autres des sites à la surfaces des pores. Par ailleurs, le bleu de méthylène s'est fixé sous les formes de BM+, (BM+)2 et BMH2+, et suite à sa fixation par les nanocomposites, une structure ordonnée semble se former. Les résultats des analyses par RMN du solide ont montré que l'adsorption de BM a rendu GC1-Rh hydrophile, que les AlIV en bordure des couches tétraédriques de la stevensite ont réagi avec les espèces de BM, et qu'une composante de type Q4 s'est formée." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 30/09/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2015TOU30169
Titre : Amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons : Synthesis, Characterisation, Applications in oncology Type de document : texte imprimé Auteurs : Jieru Qiu, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : DENDRIMERS PHOSPHORUS NANOMEDICINE Résumé : "Nanotechnologies have the high potential to revolutionize various other classical technologies in many fields, due to the development of numerous nanodevice types, and have been intensively studied over the last decade. Among these nanoparticles, dendrimers and dendrons pertain to the "nano-world" by virtue of their size. Their nanometric sizes can be tailored as well, for instance, their multivalency and charges. Within the dendrimer space, phosphorus dendrimers and dendrons appear to be among the most useful dendritic systems due to the extraordinary reactivity and versatility of the phosphorus chemistry. In this thesis, we designed several families of original amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons with interesting potential in the fields of nanomaterials and nanomedicine. Hexachlorocyclotriphosphazene used as a core was linked with five 4-hydroxybenzaldehyde and one monomer (pyrene and maleimide derivatives as fluorescent monomers and azabisdimethylphosphonate derivatives as non-fluorescent monomer). The dendrons were prepared up to generation 2 by a divergent method. The last step is the grafting of amino pyrrolidine or amino piperidine following by protonation with HCl to get the expected cationic amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons. Their physical characterization were evaluated through numerous technics: NMR, UV, critical micelle concentration (CMC), dynamic light scattering (DLS), zeta potential, transmission electron microscopy (TEM), fluorescent spectra, circular dichroism and thermogravimetry. In a next step, the biological properties of the dendrons have been examined. The cytotoxicity of dendrons was determined using MTT test and Alamar Blue assay performed on eleven cells lines including both cancer cells and healthy cells (HL-60, HCT-116, A549, MCF7, PC3, U87, K562, K562R, MCR5, MDA-MB231 and HT-29 cells line). Hemolysis assays were used to test the effect of dendrons on the cell membrane. Their ability to bind genetic material was studied by gel electrophoresis using fluorescein-labeled small interference RNA siBCL-xL. Flow cytometry method was used to study the internalization of dendriplexes into tumor cells. In order to modulate the anticancer properties of the fluorescent dendrons, carbon quantum dots (CQDs) were chosen to conjugate with the pyrene dendrons in the presence of a cytotoxic agent like doxorubicin (DOX), physically loaded into 'micelles'. [...]"
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4657/ Amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons : Synthesis, Characterisation, Applications in oncology [texte imprimé] / Jieru Qiu, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : DENDRIMERS PHOSPHORUS NANOMEDICINE Résumé : "Nanotechnologies have the high potential to revolutionize various other classical technologies in many fields, due to the development of numerous nanodevice types, and have been intensively studied over the last decade. Among these nanoparticles, dendrimers and dendrons pertain to the "nano-world" by virtue of their size. Their nanometric sizes can be tailored as well, for instance, their multivalency and charges. Within the dendrimer space, phosphorus dendrimers and dendrons appear to be among the most useful dendritic systems due to the extraordinary reactivity and versatility of the phosphorus chemistry. In this thesis, we designed several families of original amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons with interesting potential in the fields of nanomaterials and nanomedicine. Hexachlorocyclotriphosphazene used as a core was linked with five 4-hydroxybenzaldehyde and one monomer (pyrene and maleimide derivatives as fluorescent monomers and azabisdimethylphosphonate derivatives as non-fluorescent monomer). The dendrons were prepared up to generation 2 by a divergent method. The last step is the grafting of amino pyrrolidine or amino piperidine following by protonation with HCl to get the expected cationic amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons. Their physical characterization were evaluated through numerous technics: NMR, UV, critical micelle concentration (CMC), dynamic light scattering (DLS), zeta potential, transmission electron microscopy (TEM), fluorescent spectra, circular dichroism and thermogravimetry. In a next step, the biological properties of the dendrons have been examined. The cytotoxicity of dendrons was determined using MTT test and Alamar Blue assay performed on eleven cells lines including both cancer cells and healthy cells (HL-60, HCT-116, A549, MCF7, PC3, U87, K562, K562R, MCR5, MDA-MB231 and HT-29 cells line). Hemolysis assays were used to test the effect of dendrons on the cell membrane. Their ability to bind genetic material was studied by gel electrophoresis using fluorescein-labeled small interference RNA siBCL-xL. Flow cytometry method was used to study the internalization of dendriplexes into tumor cells. In order to modulate the anticancer properties of the fluorescent dendrons, carbon quantum dots (CQDs) were chosen to conjugate with the pyrene dendrons in the presence of a cytotoxic agent like doxorubicin (DOX), physically loaded into 'micelles'. [...]"
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4657/
Titre : Syntheses and biological applications of phosphorus dendrimers and dendrons Type de document : texte imprimé Auteurs : Liang Chen, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Xiangyang Shi, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : DENDRIMMER AMPHIPHILIC PHOSPHORUS DENDRONS NANOQUARIES GENE THERAPY NANOMEDICINE Résumé : "The aim of this work was to design several families of cationic phosphorus dendrimers and of neutral and cationic dendrons, and to investigate their potential in the field of biology/nanomedicine. Firstly, we revisited the cationic phosphorus dendrimers as a non-viral vector for gene delivery towards cancer therapy. The expression efficiency of genes was detected by fluorescence microscopy, flow cytometry, quantitative real time polymerase chain reaction (rt-qPCR) and Western blot assays. The results reveal that under the optimized conditions, the transfection of pDNA induces the significant p53 protein expression as verified through the resulting cell cycle arrest (regulation of p21 and Cdk4/Cyclin-D1 expression) and Western blotting. Moreover, the cancer gene therapy potential of the polyplexes was finally validated through therapy of a xenografted tumor model after intra-tumoral injection without systemic toxicity. In view of all the results already obtained, undoubtedly the use of cationic phosphorus dendrimers for biology holds great promises for the future. Secondly, the first-in-class Cu(II) and Au(III) metaled phosphorus dendrons (generation 1) bearing 10 Cu(II)Cl2 or [Au(III)Cl2]+ on their surface, and with C11 and C17 linear alkyl chains were synthesized. These dendrons showed significant antiproliferative activity against cancer cell lines such as 4T1 and MCF-7 (breast cancer). The best results concerning the antiproliferative activity to kill cancer cells were obtained with the Au(III) dendron complexes bearing short alkyl chain length. Cell death pathway analysis reveals that the metaled dendrons could alter the cell cycle- and apoptosis-related protein status of cells, resulting in cell cycle S-phase arrest and apoptosis. In particular, Au(III)-complexes induced the caspase-dependent cellular lethality by promoting the translocation of Bax to the mitochondria and the release of Cyto C, whereas the Cu(II)-complexes are weak activators of caspase-3, in line with their moderate antiproliferative activity in cancer cells. Taken together, these studies showed that these first-in-class metaled phosphorus dendrons represent a novel class of anticancer nanodrugs, and their development will open new avenues to tackle cancers. Lastly, we prepared the amphiphilic phosphorus dendron 1-C12G1 bearing a long linear alkyl chain (C12H25), and bearing ten protonated pyrrolidine groups in the surface. 1-C12G1 forms nanomicelles which allow to encapsulate anticancer drug DOX and complex the miR-21 inhibitor. Especially, the encapsulation efficiency of DOX can reach up to 83.60%. Meanwhile, gel retardation assay showed that the miR-21i complexed by 1-C12G1DOX were protected from degradation for up to 12 h and 24 h compared to the naked miR-21i.[...]" Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avec Donghua University (Shanghai, Chine) Date_soutenance : 31/08/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4944/ Syntheses and biological applications of phosphorus dendrimers and dendrons [texte imprimé] / Liang Chen, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Xiangyang Shi, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : DENDRIMMER AMPHIPHILIC PHOSPHORUS DENDRONS NANOQUARIES GENE THERAPY NANOMEDICINE Résumé : "The aim of this work was to design several families of cationic phosphorus dendrimers and of neutral and cationic dendrons, and to investigate their potential in the field of biology/nanomedicine. Firstly, we revisited the cationic phosphorus dendrimers as a non-viral vector for gene delivery towards cancer therapy. The expression efficiency of genes was detected by fluorescence microscopy, flow cytometry, quantitative real time polymerase chain reaction (rt-qPCR) and Western blot assays. The results reveal that under the optimized conditions, the transfection of pDNA induces the significant p53 protein expression as verified through the resulting cell cycle arrest (regulation of p21 and Cdk4/Cyclin-D1 expression) and Western blotting. Moreover, the cancer gene therapy potential of the polyplexes was finally validated through therapy of a xenografted tumor model after intra-tumoral injection without systemic toxicity. In view of all the results already obtained, undoubtedly the use of cationic phosphorus dendrimers for biology holds great promises for the future. Secondly, the first-in-class Cu(II) and Au(III) metaled phosphorus dendrons (generation 1) bearing 10 Cu(II)Cl2 or [Au(III)Cl2]+ on their surface, and with C11 and C17 linear alkyl chains were synthesized. These dendrons showed significant antiproliferative activity against cancer cell lines such as 4T1 and MCF-7 (breast cancer). The best results concerning the antiproliferative activity to kill cancer cells were obtained with the Au(III) dendron complexes bearing short alkyl chain length. Cell death pathway analysis reveals that the metaled dendrons could alter the cell cycle- and apoptosis-related protein status of cells, resulting in cell cycle S-phase arrest and apoptosis. In particular, Au(III)-complexes induced the caspase-dependent cellular lethality by promoting the translocation of Bax to the mitochondria and the release of Cyto C, whereas the Cu(II)-complexes are weak activators of caspase-3, in line with their moderate antiproliferative activity in cancer cells. Taken together, these studies showed that these first-in-class metaled phosphorus dendrons represent a novel class of anticancer nanodrugs, and their development will open new avenues to tackle cancers. Lastly, we prepared the amphiphilic phosphorus dendron 1-C12G1 bearing a long linear alkyl chain (C12H25), and bearing ten protonated pyrrolidine groups in the surface. 1-C12G1 forms nanomicelles which allow to encapsulate anticancer drug DOX and complex the miR-21 inhibitor. Especially, the encapsulation efficiency of DOX can reach up to 83.60%. Meanwhile, gel retardation assay showed that the miR-21i complexed by 1-C12G1DOX were protected from degradation for up to 12 h and 24 h compared to the naked miR-21i.[...]" Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avec Donghua University (Shanghai, Chine) Date_soutenance : 31/08/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4944/
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