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Auteur Guy Bertrand |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheRéactivité du premier phosphazide cis stable et du phosphazène correspondant. Préparation de nouveaux composés onio du phosphore / Ghenwa Bouhadir
Titre : Réactivité du premier phosphazide cis stable et du phosphazène correspondant. Préparation de nouveaux composés onio du phosphore Titre original : REACTIVITY OF THE FIRST STABLE CIS-PHOSPHAZIDE AND OF THE CORRESPONDING PHOSPHAZENE. PREPARATION OF NEW ONIO-DERIVATIVES OF PHOSPHORUS Type de document : texte imprimé Auteurs : Ghenwa Bouhadir, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : IMINES PHOSPHORE COMPOSES LIAISONS CHIMIQUES
IMINES PHOSPHORUS COMPOUNDS CHEMICAL BONDSRésumé : "La 1,2,3,4#5-triazaphosphinine, préparée dans notre équipe en 1993, constitue le premier exemple de phosphazide stable a température ambiante possédant un enchainement pnnn de configuration z. La perte d'une molécule de diazote intervient au reflux du toluène et permet d’accéder au 1,2#5-azaphosphete, qui est un héterocyclobutadiene. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés au comportement de la #5-triazaphosphinine en tant que ligand vis a vis des métaux de transition."
"1,2,3,4#5-triazaphosphinine, prepared in our team in 1993, is the first example of a phosphazide stable at room temperature with a pnnn sequence of z configuration. The loss of a dinitrogen molecule occurs during reflux of toluene and allows access to 1,2#5-azaphosphete, which is a heterocyclobutadiene. Initially, we were interested in the behavior of #5-triazaphosphinine as a ligand with respect to transition metals."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 15/11/1996 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30205 Réactivité du premier phosphazide cis stable et du phosphazène correspondant. Préparation de nouveaux composés onio du phosphore = REACTIVITY OF THE FIRST STABLE CIS-PHOSPHAZIDE AND OF THE CORRESPONDING PHOSPHAZENE. PREPARATION OF NEW ONIO-DERIVATIVES OF PHOSPHORUS [texte imprimé] / Ghenwa Bouhadir, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : IMINES PHOSPHORE COMPOSES LIAISONS CHIMIQUES
IMINES PHOSPHORUS COMPOUNDS CHEMICAL BONDSRésumé : "La 1,2,3,4#5-triazaphosphinine, préparée dans notre équipe en 1993, constitue le premier exemple de phosphazide stable a température ambiante possédant un enchainement pnnn de configuration z. La perte d'une molécule de diazote intervient au reflux du toluène et permet d’accéder au 1,2#5-azaphosphete, qui est un héterocyclobutadiene. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés au comportement de la #5-triazaphosphinine en tant que ligand vis a vis des métaux de transition."
"1,2,3,4#5-triazaphosphinine, prepared in our team in 1993, is the first example of a phosphazide stable at room temperature with a pnnn sequence of z configuration. The loss of a dinitrogen molecule occurs during reflux of toluene and allows access to 1,2#5-azaphosphete, which is a heterocyclobutadiene. Initially, we were interested in the behavior of #5-triazaphosphinine as a ligand with respect to transition metals."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 15/11/1996 Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30205
Titre : Nouveaux catalyseurs à ligands diamidoamines : synthèse et utilisation pour la polymérisation d'hétérocycles Type de document : texte imprimé Auteurs : Ngoc Hanh Nguyen, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : ALUMINIUM ZINC CATALYSEURS LEWIS, ACIDES DE POLYMERES Résumé : "Le premier chapitre est une étude bibliographique sur la polymérisation par ouverture d'hétérocycles. Les amorceurs les plus utilisés pour obtenir des polyéthers, polylactones, polylactides,. . . Sont présentés. Les notions de polymères vivants et de polymères biodégradables sont discutées. Le 2ème chapitre présente la préparation de nouveaux dérivés à ligand diamidoamine possédant un élément du groupe 12 (Zn). Les analogues à base d'aluminium et d'étain sont également rappelés. L'étude de l'activité catalytique de ces composés pour la polymérisation du lactide et la copolymérisation du lactide et du glycolide est décrite dans le 3ème chapitre. L'influence des différents paramètres réactionnels est discutée. Le dernier chapitre est consacré aux tests médicaux réalisés pour évaluer les polymères préparés dans notre laboratoire en tant que matrices pour la libération contrôlée de principes actifs." Document : thèse de Doctorat Date_soutenance : 27/01/1999 Ecole_doctorale : Doctorat de l'INP de Toulouse Science des Matériaux Domaine : Sciences des matériaux Nouveaux catalyseurs à ligands diamidoamines : synthèse et utilisation pour la polymérisation d'hétérocycles [texte imprimé] / Ngoc Hanh Nguyen, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : ALUMINIUM ZINC CATALYSEURS LEWIS, ACIDES DE POLYMERES Résumé : "Le premier chapitre est une étude bibliographique sur la polymérisation par ouverture d'hétérocycles. Les amorceurs les plus utilisés pour obtenir des polyéthers, polylactones, polylactides,. . . Sont présentés. Les notions de polymères vivants et de polymères biodégradables sont discutées. Le 2ème chapitre présente la préparation de nouveaux dérivés à ligand diamidoamine possédant un élément du groupe 12 (Zn). Les analogues à base d'aluminium et d'étain sont également rappelés. L'étude de l'activité catalytique de ces composés pour la polymérisation du lactide et la copolymérisation du lactide et du glycolide est décrite dans le 3ème chapitre. L'influence des différents paramètres réactionnels est discutée. Le dernier chapitre est consacré aux tests médicaux réalisés pour évaluer les polymères préparés dans notre laboratoire en tant que matrices pour la libération contrôlée de principes actifs." Document : thèse de Doctorat Date_soutenance : 27/01/1999 Ecole_doctorale : Doctorat de l'INP de Toulouse Science des Matériaux Domaine : Sciences des matériaux
Titre : Nouveaux catalyseurs pour la polymérisation d'hétérocycles : synthèse d'acides de Lewis du groupe 13 possédant des ligands tridentates diamidoamines Type de document : texte imprimé Auteurs : Norbert Emig, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES LEWIS, ACIDES DE LIGANDS Résumé : "Les composes de l'aluminium de basse coordinence sont des especes deficientes en electrons qui sont utilisees comme catalyseur de polymerisation, ainsi qu'en synthese organique par exemple pour la reduction de groupements carbonyles. Le champ d'applications de ces composes serait considerablement elargi si des versions cationiques ou encore chirales etaient accessibles. Grace a l'utilisation des ligands tridentates diamidoamines r'n(ch#2ch#2nr)#2#2#-, nous avons prepare des composes de l'aluminium neutres et cationiques de formules generales r'n(ch#2ch#2nr)#2alr'' et rhnch#2ch#2n(r')ch#2ch#2nralclalcl#4. Quel que soit le substituant r'', ces composes restent monomeriques. Les derives cationiques sont les premiers cations possedant un atome d'aluminium tetracoordine chiral. Les analyses par diffraction des rayons x montrent que, independamment des substituents r, r' et r'', la geometrie autour de l'atome d'aluminium est toujours de type pyramide a base trigonale. Le centre metallique tetravalent reste donc accessible pour d'autre ligands ce qui est d'un interet primordial pour les applications en catalyse. L'activite catalytique de ces composes a ete etudiee vis-a-vis des monomeres tels que l'oxyde de propylene et le d,l-lactide. Ce dernier monomere conduit a des polyesters biodegradables de hautes masses, tres utiles pour des applications biomedicales. Dans le cas de l'oxyde de propylene, nous avons pu demontrer le caractere vivant de telles polymerisations. De plus, des polymeres stereoreguliers ont ete obtenus. Enfin, dans la derniere partie, nous decrivons la synthese et la caracterisation par diffractions de rayons x de cycles originaux a six chainons al-n, resultant de la trimerisation de nitrilimines portant des substituents r#2al." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/07/1997 Domaine : Chimie moléculaire En ligne : https://theses.fr/1997TOU30108 Nouveaux catalyseurs pour la polymérisation d'hétérocycles : synthèse d'acides de Lewis du groupe 13 possédant des ligands tridentates diamidoamines [texte imprimé] / Norbert Emig, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - [s.d.].
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Tags : COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES LEWIS, ACIDES DE LIGANDS Résumé : "Les composes de l'aluminium de basse coordinence sont des especes deficientes en electrons qui sont utilisees comme catalyseur de polymerisation, ainsi qu'en synthese organique par exemple pour la reduction de groupements carbonyles. Le champ d'applications de ces composes serait considerablement elargi si des versions cationiques ou encore chirales etaient accessibles. Grace a l'utilisation des ligands tridentates diamidoamines r'n(ch#2ch#2nr)#2#2#-, nous avons prepare des composes de l'aluminium neutres et cationiques de formules generales r'n(ch#2ch#2nr)#2alr'' et rhnch#2ch#2n(r')ch#2ch#2nralclalcl#4. Quel que soit le substituant r'', ces composes restent monomeriques. Les derives cationiques sont les premiers cations possedant un atome d'aluminium tetracoordine chiral. Les analyses par diffraction des rayons x montrent que, independamment des substituents r, r' et r'', la geometrie autour de l'atome d'aluminium est toujours de type pyramide a base trigonale. Le centre metallique tetravalent reste donc accessible pour d'autre ligands ce qui est d'un interet primordial pour les applications en catalyse. L'activite catalytique de ces composes a ete etudiee vis-a-vis des monomeres tels que l'oxyde de propylene et le d,l-lactide. Ce dernier monomere conduit a des polyesters biodegradables de hautes masses, tres utiles pour des applications biomedicales. Dans le cas de l'oxyde de propylene, nous avons pu demontrer le caractere vivant de telles polymerisations. De plus, des polymeres stereoreguliers ont ete obtenus. Enfin, dans la derniere partie, nous decrivons la synthese et la caracterisation par diffractions de rayons x de cycles originaux a six chainons al-n, resultant de la trimerisation de nitrilimines portant des substituents r#2al." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 10/07/1997 Domaine : Chimie moléculaire En ligne : https://theses.fr/1997TOU30108
Titre : Utilisation du phosphore à la stabilisation d'espèces a déficiences électroniques : synthèse et réactivité d'un carbène stable Titre original : Use of phosphorus for the stabilisation of electron deficient species: synthesis and reactivity of a first stable carbene Type de document : texte imprimé Auteurs : Igau, Alain, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : PHOSPHORE COMPOSE ORGANIQUE REACTIVITE CHIMIQUE CARBENE COMPOSE DIAZOÏQUE CYCLOADDITION REACTION INTRAMOLECULAIRE STABILITÉ CHIMIQUE EFFET SUBSTITUANT EFFET ELECTRONIQUE EFFET STÉRIQUE CYCLOPROPANATION INSERTION METHYLENE(BIS-DIISOPROPYLAMINO TRIMETHYLSILYLPHOSPHINO)
PHOSPHORUS ORGANIC COMPOUNDS CHEMICAL REACTIVITY CARBENE/DIAZO COMPOUND INTRAMOLECULAR REACTION CHEMICAL STABILITY SUBSTITUENT EFFECT ELECTRONIC EFFECT STERIC EFFECTRésumé : "Le (bis-diisopropylamino trimethylsilylphosphino) méthylène, a été préparé et sa réactivité étudiée."
"(BIS-DIISOPROPYLAMINO TRIMETHYLSILYLPHOSPHINO) METHYLENE WAS PREPARED AND ITS REACTIVITY STUDIED."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/12/1989 Domaine : Chimie Organique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30095 Utilisation du phosphore à la stabilisation d'espèces a déficiences électroniques : synthèse et réactivité d'un carbène stable = Use of phosphorus for the stabilisation of electron deficient species: synthesis and reactivity of a first stable carbene [texte imprimé] / Igau, Alain, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - [s.d.].
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Tags : PHOSPHORE COMPOSE ORGANIQUE REACTIVITE CHIMIQUE CARBENE COMPOSE DIAZOÏQUE CYCLOADDITION REACTION INTRAMOLECULAIRE STABILITÉ CHIMIQUE EFFET SUBSTITUANT EFFET ELECTRONIQUE EFFET STÉRIQUE CYCLOPROPANATION INSERTION METHYLENE(BIS-DIISOPROPYLAMINO TRIMETHYLSILYLPHOSPHINO)
PHOSPHORUS ORGANIC COMPOUNDS CHEMICAL REACTIVITY CARBENE/DIAZO COMPOUND INTRAMOLECULAR REACTION CHEMICAL STABILITY SUBSTITUENT EFFECT ELECTRONIC EFFECT STERIC EFFECTRésumé : "Le (bis-diisopropylamino trimethylsilylphosphino) méthylène, a été préparé et sa réactivité étudiée."
"(BIS-DIISOPROPYLAMINO TRIMETHYLSILYLPHOSPHINO) METHYLENE WAS PREPARED AND ITS REACTIVITY STUDIED."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 25/12/1989 Domaine : Chimie Organique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30095
Titre : Le cation diphosphirénium : un cycle à trois chaînons et deux électrons pi non aromatique Titre original : The diphosphirenium cation : a three menbered ring nonaromatic with two electrons Type de document : texte imprimé Auteurs : Yves Canac, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : PHOSPHORE- COMPOSES REACTIONS NUCLÉOPHILES PALLADIUM-COMPOSES ORGANIQUES
PHOSPHORE- COMPOSES PALLADIUM-COMPOSES ORGANIQUESRésumé : "Le cation diphosphirenium, synthétisé dans notre équipe en 1991, constitue la clé de voute de cette thèse. Ce dérivé cyclique a trois chainons, possédant deux électrons, est isoélectrique des cations cyclopropeniums. De ce fait, dans un premier temps, nous avons réalisé une étude bibliographique relative aux cycles a trois chainons et deux électrons en chimie des éléments principaux. Dans un deuxième temps, après avoir déterminé le mécanisme de formation de ce cation diphosphirenium, sa réactivité a été étudiée vis-à-vis de différents composés nucléophiles. Ainsi, l'action de lithiens conduit, par ouverture de cycle, aux c-phosphinophosphaalcenes correspondants. Ces derniers dérivés sont les précurseurs de nouveaux hétérocycles à trois et quatre chainons : un 1h-diphosphirene et un 1,2,3-triphosphetene. L'addition d'un complexe zérovalent du palladium pd (pph#3) #4 sur le cation diphosphirenium nous a permis d'isoler deux nouveaux types de métallacycle : les 1-pallada(ii)-2#4,4#2-diphosphacyclobutenes et les 1,3-diphospha-2,4-dipallada(ii) tricyclo 1. 1. 1pentanes. La photolyse du cation diphosphirenium conduit, par un processus de retrocycloaddition 2+1, au diisopropylaminophosphaalcyne, alors que, par réduction chimique ou électrochimique, un compose cyclique radicalaire original a été isolé. Enfin, dans la dernière partie, la synthèse d'un 1,3-diphosphetene cationique a été décrite. Cet hétérocycle est le précurseur de nouveaux cycles à quatre chainons : les 1,2-dihydro-1,2-diphosphetes et un 1,3-diphosphacyclobutene. Des cycles à quatre chainons et six électrons, les 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl, ont été postules comme intermédiaires réactionnels."
"The diphosphirenium cation, synthesized in our team in 1991, constitutes the keystone of this thesis. This three-membered cyclic derivative, possessing two electrons, is isoelectric with cyclopropenium cations. Therefore, in a first step, we carried out a bibliographic study relating to three-membered, two-electron cycles in the chemistry of the main elements. In a second step, after having determined the mechanism of formation of this diphosphirenium cation, its reactivity was studied with respect to different nucleophilic compounds. Thus, the action of lithium compounds leads, by ring opening, to the corresponding c-phosphinophosphaalkenes. These latter derivatives are the precursors of new three- and four-membered heterocycles: a 1h-diphosphirene and a 1,2,3-triphosphetene. The addition of a zerovalent complex of palladium pd (pph#3) #4 on The diphosphirenium cation allowed us to isolate two new types of metallacycle: 1-pallada(ii)-2#4,4#2-diphosphacyclobutenes and 1,3-diphospha-2,4-dipallada(ii) tricyclo 1. 1. 1pentanes. Photolysis of the diphosphirenium cation leads, by a 2+1 retrocycloaddition process, to diisopropylaminophosphaalkyne, while, by chemical or electrochemical reduction, an original radical cyclic compound was isolated. Finally, in the last part, the synthesis of a cationic 1,3-diphosphetene was described. This heterocycle is the precursor of new four-membered rings: 1,2-dihydro-1,2-diphosphetes and a 1,3-diphosphacyclobutene. Of the four-membered, six-electron rings, the 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl, have been postulated as reaction intermediates."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1996 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30114 Le cation diphosphirénium : un cycle à trois chaînons et deux électrons pi non aromatique = The diphosphirenium cation : a three menbered ring nonaromatic with two electrons [texte imprimé] / Yves Canac, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - 1996.
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Tags : PHOSPHORE- COMPOSES REACTIONS NUCLÉOPHILES PALLADIUM-COMPOSES ORGANIQUES
PHOSPHORE- COMPOSES PALLADIUM-COMPOSES ORGANIQUESRésumé : "Le cation diphosphirenium, synthétisé dans notre équipe en 1991, constitue la clé de voute de cette thèse. Ce dérivé cyclique a trois chainons, possédant deux électrons, est isoélectrique des cations cyclopropeniums. De ce fait, dans un premier temps, nous avons réalisé une étude bibliographique relative aux cycles a trois chainons et deux électrons en chimie des éléments principaux. Dans un deuxième temps, après avoir déterminé le mécanisme de formation de ce cation diphosphirenium, sa réactivité a été étudiée vis-à-vis de différents composés nucléophiles. Ainsi, l'action de lithiens conduit, par ouverture de cycle, aux c-phosphinophosphaalcenes correspondants. Ces derniers dérivés sont les précurseurs de nouveaux hétérocycles à trois et quatre chainons : un 1h-diphosphirene et un 1,2,3-triphosphetene. L'addition d'un complexe zérovalent du palladium pd (pph#3) #4 sur le cation diphosphirenium nous a permis d'isoler deux nouveaux types de métallacycle : les 1-pallada(ii)-2#4,4#2-diphosphacyclobutenes et les 1,3-diphospha-2,4-dipallada(ii) tricyclo 1. 1. 1pentanes. La photolyse du cation diphosphirenium conduit, par un processus de retrocycloaddition 2+1, au diisopropylaminophosphaalcyne, alors que, par réduction chimique ou électrochimique, un compose cyclique radicalaire original a été isolé. Enfin, dans la dernière partie, la synthèse d'un 1,3-diphosphetene cationique a été décrite. Cet hétérocycle est le précurseur de nouveaux cycles à quatre chainons : les 1,2-dihydro-1,2-diphosphetes et un 1,3-diphosphacyclobutene. Des cycles à quatre chainons et six électrons, les 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl, ont été postules comme intermédiaires réactionnels."
"The diphosphirenium cation, synthesized in our team in 1991, constitutes the keystone of this thesis. This three-membered cyclic derivative, possessing two electrons, is isoelectric with cyclopropenium cations. Therefore, in a first step, we carried out a bibliographic study relating to three-membered, two-electron cycles in the chemistry of the main elements. In a second step, after having determined the mechanism of formation of this diphosphirenium cation, its reactivity was studied with respect to different nucleophilic compounds. Thus, the action of lithium compounds leads, by ring opening, to the corresponding c-phosphinophosphaalkenes. These latter derivatives are the precursors of new three- and four-membered heterocycles: a 1h-diphosphirene and a 1,2,3-triphosphetene. The addition of a zerovalent complex of palladium pd (pph#3) #4 on The diphosphirenium cation allowed us to isolate two new types of metallacycle: 1-pallada(ii)-2#4,4#2-diphosphacyclobutenes and 1,3-diphospha-2,4-dipallada(ii) tricyclo 1. 1. 1pentanes. Photolysis of the diphosphirenium cation leads, by a 2+1 retrocycloaddition process, to diisopropylaminophosphaalkyne, while, by chemical or electrochemical reduction, an original radical cyclic compound was isolated. Finally, in the last part, the synthesis of a cationic 1,3-diphosphetene was described. This heterocycle is the precursor of new four-membered rings: 1,2-dihydro-1,2-diphosphetes and a 1,3-diphosphacyclobutene. Of the four-membered, six-electron rings, the 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl, have been postulated as reaction intermediates."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1996 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1996TOU30114
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